脂肪族聚酰胺66、6、11和12在工业上具有重要意义,已有大量研究其稳定化的工作,其中主要工作以专利形式发表。只有少量关于聚酰胺稳定化的一般性文献[150-153]。
聚酰胺稳定化处理,主要是长效热稳定。事实上,加工聚酰胺时,可能会发生色污。可以使用亚磷酸酯抑制或至少在某种程度上减少色污的程度。有3类用于聚酰胺的稳定剂:
①铜盐,常与卤素或含磷化合物合用(例如,铜醋酸酯/碘化钾/磷酸)。这些是很有效的稳定剂,使用低浓度(铜10~50mg/kg、卤素1000mg/kg)。这些体系的主要缺点,是会造成色污,以及容易被水抽提出来。
②芳香胺也是很有效的稳定剂,例如AO-27和AO-25。芳香胺使用浓度较高(0.5%~2%)。由于芳香胺会造成严重的色污,它们只应用于对色污要求不高的地方。
③受阻酚不具有上述缺点。在需要兼顾良好的热氧化稳定性、良好的颜色稳定性以及接触食品制品中,受阻酚成为首选。使用浓度为0.2%~0.7%,并有可能在缩聚过程加入。
最重要的酚类抗氧剂包括:
①N,N′-六次甲基-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺(AO-8);
②三亚乙基乙二醇-双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烯酸酯(AO-9);
③四-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯(AO-4);
④1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)丁烷(AO-19);
⑤1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)三甲基苯(AO-12);
⑥4-羟基硬脂酰苯胺(AO-35);
⑦2,6-二叔丁基对甲酚(AO-1)等。(www.xing528.com)
聚酰胺的热稳定性,一般通过在100~165℃老化试验来评定。评价项目包括:色污程度、力学性能(例如抗张强度、伸长率、屈服强度、冲击强度等)、溶液黏度等。测试聚酰胺力学性能之前,必须仔细检查样品,因为样品中水含量对力学性能的影响很大(尤其对PA66和PA6)。
聚酰胺力学性能下降与其色污程度并不平行,换言之,在抗张强度和伸长率发生微小变化时,已可观察到色污发生。表1-5-33和表1-5-34分别列出PA6和PA66热氧化稳定性与抗氧剂体系的关系。表1-5-35和表1-5-36列出PA11和PA12的数据。
表1-5-33 PA6热氧化稳定性*
注:*试片:1mm注塑试片,哑铃状;加工温度:240℃;老化试验:热烘箱。
表1-5-34 PA66热氧化稳定性*
注:*试片:1mm注塑试片,哑铃状;加工温度:285℃;老化试验:热烘箱,120℃。
表1-5-35 PA11加工稳定性*
续表
注:*多次挤出,温度:250℃;初始黄色指数:1 . 4。
表1-5-36 PA12热氧化稳定性*
注:*试片:1mm注塑试片,哑铃状;老化试验:热烘箱,150℃。
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