近年来,线型低密度聚乙烯获得了极大地发展。它一部分取代传统低密度聚乙烯,另一方面,依其特殊性能又开辟了新的市场。由于使用不同的合成工艺和各种共聚单体,可以得到很多不同级别的产品。丁烯-1和辛烯-1是两种最常用的共聚单体。有时也使用己烯-1和4-甲基戊烯。
线型低密度聚乙烯最重要的用途,与低密度聚乙烯一样,是制造薄膜。常使用线型低密度聚乙烯和低密度聚乙烯的混合物,目的是得到某些特殊性能,以及方便吹膜,因为吹膜设备是按照低密度聚乙烯设计的。
原则上,用于线型低密度聚乙烯的主抗氧剂和辅助抗氧剂与用于低密度聚乙烯的相同,但是,抗氧剂与聚合物的相容性是一个突出的问题。事实上,与高密度聚乙烯相比,低密度聚乙烯密度相近,抗氧剂在线型低密度聚乙烯中的相容性更接近在低密度聚乙烯中的相容性。因此,应采用与低密度聚乙烯相同的标准,来选择抗氧剂。
(一)加工稳定性
通常采用与高密度聚乙烯和聚丙烯相同的方法来测试加工成型稳定性,及采用多次挤出的方法。尽管酚类抗氧剂本身可以给线型低密度聚乙烯带来良好的成型稳定性,但酚类抗氧剂和亚磷酸酯或磷酸酯合用的效果为最好。表1-5-20和表1-5-21给出典型的工业配方和其性能,分别使用两种不同的树脂(丁烯和辛烯共聚单体)。对于两种树脂,都得到了良好的稳定性,特别是考虑到较高的成型温度(160℃和240℃)。
表1-5-20 线型低密度聚乙烯的加工成型稳定性(丁烯-1共聚单体)*
注:*LLDPE:Unipol工艺,含0.075%硬脂酸钙+0.08%AO-3;多次挤出:260℃,100r/min。
表1-5-21 线型低密度聚乙烯的加工成型稳定性(辛烯-1共聚单体)*(www.xing528.com)
注:*LLDPE:溶液工艺,含0.15%硬脂酸钙+0.005% AO-4;多次挤出:240℃,100r/min。
应指出,在线型低密度聚乙烯中也会出现“凝胶问题”。迄今最好的办法,是酚类抗氧剂与亚磷酸酯合用或聚合型HALS与亚磷酸酯合用[95]。
(二)长效热稳定性
线型低密度聚乙烯的热氧化稳定性一般用热化学良好试验来测试,温度为120℃或以下。视制品类型可采用不同的测试标准。对于厚截面制品,人工弯曲至出现脆裂具有良好的重复性。对于薄膜制品,可测定羰基指数或测定对于实际应用有意义的力学性能,例如测定至50%残留拉伸率的时间。
表1-5-22列出线型低密度聚乙烯薄膜的一些典型数据。可以看出,热烘箱寿命取决于酚类抗氧剂的类型和浓度,亚磷酸酯(如P-1)只用于优化加工稳定性,但对老化寿命无影响。相反,聚合型HALS(HALS-2和HALS-3)明显地提高线型低密度聚乙烯的老化寿命。值得指出的,是在低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和聚丙烯中都观察到类似的现象。
表1-5-22 线型低密度聚乙烯薄膜的热氧化稳定性(辛烯-1共聚单体)*
注:*LLDPE:溶液工艺,含0.15%硬脂酸钙+0.005% AO-4;薄膜:100m;在150℃热烘箱老化。
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