1.稀土催渗剂原料制备
稀土催渗剂大多以稀土氯化物为原料,稀土氯化物(RECl3)也可由稀土氧化物(REO3)制备,其方法如下:
1)将稀土氧化物直接溶于氯化氢溶液中,可直接得到水含氯化物。其反应如下:
所得水含氯化物的水分子大致在n=6~7,即RECl3·(6~7)H2O。
2)稀土水含氯化物应加热脱水,当温度在360~680℃范围时,水解产生难溶于水的氯氧化物碱式盐,使稀土氯化合物中夹进杂质。其反应式如下
3)在水含氯化物溶液中加入过量的氯化铵,可消除上述氯氧化物生成。其反应式如下
4)以每摩尔RECl3加入6摩尔NH4Cl到稀土氯化物水溶液中,然后将溶液缓慢加热到130~200℃,不断搅拌蒸发至干,可得到含有结晶水的稀土氯化物结晶盐。
5)将稀土氯化物结晶盐在真空条件下再缓慢加热到200℃去除水分,然后将温度再升至300℃升华除去多余的氯化铵。其反应式如下
最后所得稀土无水氯化物结晶盐,由于吸水性很强,应保存在惰性气体中。
2.稀土催渗剂及其配方(www.xing528.com)
稀土催渗剂大多以稀土氯化物为原料,其大致的化学成分见表4-20。
表4-20 混合稀土氯化物中稀土元素的含量
注:混合稀土氯化物中稀土占57%(质量分数)。
(1)稀土+碳二元共渗剂的配方 采用少铕氯化稀土和氯化铵按1∶1(质量比)形成稀土络化物。以RQ3-75-9型井式气体渗碳炉为例,用甲醇溶解8g/L少铕稀土络合物作为稀土渗剂,和煤油等一起作为渗剂,即可实现稀土、碳二元共渗。
(2)稀土+碳+氮三元共渗剂配方
1)以RQ3-90-9型井式气体渗碳炉为例。先用甲醇溶解16g/L的稀土络合物,使pH值保持在4.5,然后按2∶1(质量比)加入甲酰胺,作为稀土、氮共渗剂,煤油等作为渗碳剂,即可实现稀土、碳、氮三元共渗。如果不加甲酰胺,加NH3也可以实现稀土、碳、氮三元共渗。
2)稀土碳氮共渗最佳质量(g)比:甲醇∶甲酰胺∶尿素∶稀土=1000∶(160±30)∶(130±10)∶(7±3)。
(3)含稀土碳氮共渗剂的公开专利配方 在甲醇1000mL中加入氯化镧或氯化铈稀土盐(也可用镧、铈单质或混合的氟化盐、硝酸盐或碳酸盐代替)5~80g,氯化铵3~8g,尿素5~200g。其中的溶剂甲醇可用乙醇或异丙醇代替。
3.稀土催渗剂应用与效果
稀土催渗碳在汽车变速器齿轮、减速器齿轮、内燃机活塞销、机床摩擦片、模具等零部件上得到了广泛应用。例如,在活塞销上应用稀土渗碳取得明显效果,加稀土后,可提高渗碳速度20%~30%,节电70%,热处理成本下降60%。
稀土催渗碳不仅适用于连续式气体渗碳炉,也适用于周期式气体渗碳炉(如多用炉、井式炉)等。
视材料和工艺不同,稀土添加可使碳氮共渗渗速提高20%~50%,目前已在微型发动机曲轴材料(40Cr、40CrNiMo钢)、重载汽车弹簧锁紧件(08钢、20钢)、铝合金热挤压模(H13钢)、活塞环、38CrMoAl钢等材料和零件上得到广泛应用。
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