PFSLA/M自修复聚合物热学性能优化探究

图6-5　PLLA，PFSLA，PFSLA/M的ATR-FTIR光谱

（a）羰基吸收峰区域；（b）未反应的M2吸收区域；（c）在Diels-Alder反应过程中PFSLA/M-2/1的ATR-FTIR光谱，未反应的M 2峰区域

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图6-6　具有不同LA/BHF比例的嵌段共聚物，PFS和PLLA的T g，数据通过DSC 2nd扫描获得

图6-7　T gof PFSLA-1/1嵌段共聚物及其交联后的网络聚合物，数据通过DSC 1st扫描获得

具有不同LA/BHF比例的共聚物及PFS和PLLA的DSC结果见图6-6，共聚物的T g随着LA含量的升高而升高，并且聚合物结晶能力随着PFS链段交联含量的引入明显下降。考虑到LA/BHF的比例，过高的LA比例会降低聚合物体系中呋喃基团浓度，导致可逆交联部分下降从而降低自修复性能。过低的LA比例，又会过度降低聚合物中乳酸含量。于是选用PFSLA-1/1进行进一步研究，见图6-7。当PFSLA-1/1与M2交联后，在低交联度下的T g要低于PFSLA-1/1，并且随着交联度的上升，T g也随之上升，这些与之前的研究结果一致。交联后的PFSLA/M交联度随F/M的升高依次降低，T g也依次降低，DSC曲线中没有观察到熔点或结晶峰。说明呋喃与马来酰亚胺之间的交联有效地抑制了PFSLA分子结晶的形成。T g低于室温，对于提高分子在室温下的运动性有很重要的作用，这也为自修复和热塑性弹性体材料的制备提供了有利条件。同时，也可以注意到F/M比为6/1以下的样品T g低于PFS的T g，交联反倒引起T g的下降。这是由于M2分子扰乱了PFS中呋喃基团的重叠并因为交联增加了PFS分子之间的分子间距，导致体系中自由体积增加，从而降低了T g。