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聚醚砜(PES):耐热高强度的工程塑料

时间:2023-06-29 理论教育 版权反馈
【摘要】:聚醚砜又称聚芳醚,简称PES,属于聚砜类塑料中综合了高热变形温度、高冲击强度、优良加工性的一种工程塑料。PES耐热老化性能优良,在150℃的空气中老化1000d,拉伸强度几乎不变。但在200℃以上,在负载作用下易发生应力开裂,此时应选用GFPES。利用PES的耐高温、透明、高精度、可电镀性可制作透镜、透镜框架、反射灯罩聚光灯零件。

聚醚砜(PES):耐热高强度的工程塑料

聚醚砜又称聚芳醚,简称PES,属于聚砜类塑料中综合了高热变形温度、高冲击强度、优良加工性的一种工程塑料。国内生产PES的单位有吉林大学中试厂、武汉化工原料厂、吉林辽源市化工一厂、浙江衢州化工研究所、苏州树脂厂、沈阳化工厂等;国外的有美国尔特普公司、美国塞莫菲尔公司、美国阿莫科公司、美国液氮工程塑料公司、美国帝国化学公司、德国巴斯夫公司、荷兰阿克苏工程塑料公司、日本住友化学公司、日本三井东压化学公司、瑞士埃里克斯公司等。

PES的品种有注射级、挤出级、涂料或粘结剂、电镀型、耐磨型、GFPES、CFPES、填充PES及PES合金等。

1.基本性能

PES是无定形(非结晶)、低极性、牛顿型流体线型聚合物。它无毒,无味,无色透明或不透明,呈浅灰褐色,质地强韧;吸水率较大,成型收缩率为0.6%,比PSF、PASF的小;对液体及气体有渗透性,可作分离膜。透明级品种的透光率>88%,折射率为1.62可作耐热透明制品。

(1)力学性能优良 PES的力学性能优良,主要表现在以下几方面:

1)强度高,刚性好。其拉伸强度为86MPa;弯曲弹性模量为2.7GPa;无缺口冲击强度为93kJ/m2,与PC的相似,大于PASF的,小于PSF的;低温-150℃时制品不会脆裂,但对缺口敏感。综合性能介于PSF和PASF的之间。

2)高温(220℃时)及较大负荷下能保持优良的抗蠕变性,玻璃化温度(225℃)时仍保持良好的刚性,尺寸稳定性优良。

(2)耐热性优异 PES的耐热性优于PSF,略逊于PASF。其热变形温度(1.82MPa)为203℃;玻璃化温度为225℃,脆化温度低于-150℃;连续使用温度为180℃,GFPES的连续使用温度可达190℃以上。PES耐热老化性能优良,在150℃的空气中老化1000d,拉伸强度几乎不变。

PES阻燃性好,OI值为38%,阻燃性可达UL94V-0水平。其发烟量低,为PTFE的1/2,PSF的1/4。

PES的线胀系数小,热导率低。

(3)电性能优良 PES的绝缘电阻率>1016Ω,介电常数及损耗值小,在20~150℃的温度下频率从60Hz到106Hz的范围内都能保持稳定的电性能。其耐电压强度较低,但耐热性较好,可达H级或C级。

(4)耐蚀性优良 除强酸等氧化剂和强极性有机溶剂(如卤代烃、酮类、酯类)外,可耐大多数工业用酸碱溶液、溶剂、油、润滑脂、脂肪族烃、醇等。但在200℃以上,在负载作用下易发生应力开裂,此时应选用GFPES。

PES耐水、耐热水,耐水蒸气性能也优良,且可耐X射线、γ射线、β射线。

2.加工性

PES的加工性优于PSF及PASF。

1)成型特性良好。PES的熔点>330℃,逐渐熔化,分解温度>400℃(炭化),属牛顿型流体,流变性能与PC相似,流动性优于MPPO、PC、PSF、PASF,即使增强料其流动性也良好,可加工薄壁制品。

2)对水含量敏感,原料必须进行预干燥处理,干燥温度为160℃,干燥时间为3h,干燥不良制品会产生气泡及银丝等缺陷。

3)热稳定性良好,成型收缩率低,可加工MT2级精度的制品,取向性小。

4)注射成型宜采用螺杆机,采用高料温、高模温、高压、中高注速及低中螺杆转速的工艺条件。一般不用脱模剂,需用时应采用耐高温脱模剂。

PES可采用注射、挤出、流延、吹塑、压制、浇注、涂覆等工艺加工,也可用于粘接、热成型、电镀、超声波熔接、切削加工等二次加工。

制品有注射制品、片材、薄膜(BOPES)、管材、型材及其他压制、浇注、吸(吹)塑制品等。

PES的成型工艺条件见表10-9。

10-9 PES的成型工艺条件

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3.制品应用

1)PES在电子电气行业应用最广,常用作耐高温、耐腐蚀、薄壁、轻量化、微型化、有韧性的电气零件,如电路板、开关、熔断器、接插件、线圈骨架、蓄电池箱、H级绝缘材料、电容器膜(可比PET膜的体积小18%,比PC膜的体积小23%),集成电路基板及仪表壳体、罩、线轴等零件。

2)在机械设备中常用作活塞环齿轮轴承保持架、紧固件、热水表、泵体、防水表的壳体、管道配件、阀门、叶轮等。

3)在汽车行业中,因其耐蚀性、耐油性好,刚性大,尺寸稳定性好,所以应用也越来越广,主要用作变速器的零部件、灯罩、制动器衬套点火器化油器的线圈绕线管、止推环、轴承、轴承保持架(耐热温度为180℃,高于PA66的20℃)、发动机罩及护板、化油器壳体等。

4)在医疗器材中利用其强度高、耐热、透明、易加工及尺寸稳定性好、无毒等特点,常用于制作各种容器、器皿、器材,如接触透镜、消毒容器、手术器械、防毒面具零件、氧气罩、人工呼吸器、齿科器械、注射器内窥镜等。(www.xing528.com)

5)在航空、航天行业中,利用其软化点高、难燃、低发烟等性能,可用作热空气导管、测量仪表壳、接插件、舱内装饰品、火箭前锥体、天线罩等。

6)在分离膜技术中利用其耐酸碱、耐热水、卫生性、透明性、便于洗涤性好及可反复灭菌处理等优点,在医疗、食品、半导体、水处理等领域内广泛用作超过滤膜反渗透膜等分离膜。

7)在其他方面还可作食品和药品包装,粘结剂和涂料,对金属表面有良好粘结力,可形成耐热(200℃)、耐蚀、不导电且光亮的涂层。

利用PES的耐高温、透明、高精度、可电镀性可制作透镜、透镜框架、反射灯罩聚光灯零件。

CFPES还可制作导电、抗静电、电磁屏蔽零部件。

4.改性PES

(1)玻璃纤维增强PES(GFPES) GFPES的强度、刚性、耐热性、耐热水性、耐磨性、尺寸稳定性等都有明显的提高,而抗冲击性提高不明显,且伸长率下降,脆性增大,但仍可保持一定的挠曲性。增强PES的性能随玻璃纤维的含量而变化,一般玻璃纤维含量为20%~30%。增强后性能明显的变化体现在如下几方面:

1)拉伸强度、弯曲强度及模量、抗蠕变性等显著增大,性能优于PSF、PASF,在200℃高温下也能保持70MPa左右的拉伸强度和8GPa左右的弯曲模量。

2)提高耐磨性,经磨损试验后磨损量,仅为未增强PES的1/10,PA66的1/3。

3)热变形温度(1.82MPa)达216℃,连续使用温度为200℃,比PES提高了10~20℃。

4)耐热水及耐蒸汽性更为突出,在90℃热水中,负荷为28.2MPa时,浸泡1000h也未出现开裂,而PES仅19h即发生开裂。

5)线胀系数、成型收缩率明显降低,比PES下降50%左右,但GFPES的取向性增大,如20%(质量分数)GFPES平行方向的收缩率为0.2%~0.3%,而垂直方向的为0.3%~0.5%;30%(质量分数)GFPES的则分别为0.1%~0.2%和0.3%~0.5%。此外,吸水后尺寸变化也小,所以改性后尺寸稳定性都有所提高。

6)加工性与PES的相同,注射成型时料温及注射压力较高:一般料温为310~370℃;喷嘴温度为340~370℃;模具温度为120~150℃;注射压力为120~160MPa;保压压力为60~80MPa;螺杆背压为5~10MPa;螺杆转速为30~50r/min;成型周期为20~40s。

GFPES常用于制作对尺寸精度、强度、刚性、耐热性、阻燃性等性能要求更高的电子电气零件及机械结构件。

此外,苏州树脂厂及美国尔特普公司、英国帝国化学公司、日本住友化学公司等还生产了碳纤维增强PES(CFPES),其纤维含量在10%~40%,拉伸强度为117~214MPa,弯曲弹性模量为6GPa,热变形温度(1.82MPa)>200~220℃,冲击强度(铁口)为40~70J/m。CFPES具有密度小、强度高、耐磨、耐候、阻燃、发烟量小、导电等特点,广泛用于飞机、宇航、运输车辆及机电工业中,如用作车辆、飞机的内装材料、热空气导管、齿轮、轴承保持架、抗静电、电磁屏蔽制品。

(2)PES复合材料 GFPES、CFPES都为复合材料的品种,但这里所指的是近几年来发展很快的PES多元填料组成的复合材料,如GFPES或CFPES与无机填料(碳酸钙、硅酸钙、SiO2、玻璃微珠、高岭土、TiO2石墨等)、GFPES与CFPES混合纤维增强料、多元无机填料复合料及PES与钢丝、耐磨性填料等组成的不同性能及用途的复合材料等,可提高耐热性、强度、耐磨性等性能。其生产的单位,如美国尔特普公司,美国阿莫科公司、美国塞莫菲尔公司、美国液氮工程塑料公司、日本住友化学公司、日本住友塑胶公司、德国巴斯夫公司、英国帝国化学公司等。

(3)PES合金 常见的PES合金有如下几类:

1)PES/PTFE合金。通常是PES与10%~20%(质量分数)的PTFE组成的共混物,可显著地提高耐磨性,降低摩擦因数,改善自润滑性,如滑动速度在1~5m/min,负载为0.25~2.5MPa时PES/PTFE的摩擦因数为0.2,而PES及GFPES的为0.5~0.8。合金的耐磨性也优于PPS、POM、PSF和GFPES,如在负载为0.63MPa,滑动速度为56~262m/min时磨损试验测得,PES/PTFE的磨损量为2~3mg,而PES、GFPES、POM的磨损量均为16~18mg,且负载及速度越大,耐磨性差别越大。该合金主要由美国尔特普公司、美国液氮工程塑料公司、日本住友塑胶、日本住友化学公司、英国帝国化学公司等生产。

2)PES/LCP合金。这类合金也有CFPES(30%)/LCP等品种,具有高强度、高抗冲击、高耐热和低成型收缩率等特点,可注射成型加工高性能制品。如日本住友化学公司的SCS5600品种,拉伸强度为127~177MPa,弯曲强度为127MPa,拉伸、弯曲弹性模量分别达5GPa和4GPa,缺口冲击强度为58.8J/m,热变形温度(1.82MPa)为217℃,成型收缩率为0.17%,且流动性好,易加工。

(4)PES/弹性体 PES与乙烯-丙烯酸酯弹性体共混合金,可显著提高冲击强度,但刚性及耐热性略有下降。合金性能与弹性体含量有关,一般悬臂梁缺口冲击强度可达150~200J/m,弯曲弹性模量2~2.6GPa,热变形温度为180~194℃。

5.PES的基本性能数据

日本Victrex系列PES的性能数据见表10-10;改性PES的性能见表10-11。

10-10 日本Victrex系列PES的性能

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10-11 改性PES的性能

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(续)

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