UF膜是在污水处理中使用最广泛的膜种类之一,它可以实现大分子量物质从水体中的高效分离。膜材料本身是对其性能影响最大的因素,常规的高分子膜材料包括PVDF、PAN和PES等都是不可降解的,它们的过多使用势必会对环境造成不良影响。CA材料具有良好的韧性、优异的生物相容性和低成本等优点,但是研究发现采用相分离法制备的CA UF膜的水通量往往较低,这主要是因为其孔隙率低、表面分离层致密。此外,CA UF膜的抗菌性能、抗污染性能以及稳定性也不甚理想,这些都限制了其实际应用。
北京林业大学的Zhang等在相转化法制备CA UF膜的过程中引入MOFs@GO(MOFs为金属有机框架材料),得到混合基质CA膜。MOFs有效抑制了GO的团聚,使得MOFs@GO改性的CA UF膜的亲水性明显提高,膜的水通量和抗污染性能得到改善。
CA UF膜具有典型的非对称结构,下层是手指形状的大孔,上层是致密的分离层。GO、MOFs和MOFs@GO的引入不会破坏CA的结构,研究发现下层孔径变大,这可能是因为MOFs和GO的加入加速了相转化进程。相比于相同GO添加量的CA/GO,CA/MOFs@GO的孔径要更大一些,这是因为MOFs有效抑制了GO纳米片的团聚,从而使其亲水性官能团被充分利用。AFM表征测试结果表明,GO、MOFs和MOFs@GO的引入降低了CA UF膜的表面粗糙度,其中MOFs@GO的效果更好。随着GO和MOFs@GO添加量的增加,CA UF膜的亲水性提高,并且MOFs@GO的作用效果更明显。如图2-11所示,过滤分离测试结果表明,相比于未经改性的CA UF膜,GO、MOFs和MOFs@GO的引入均在一定程度上提高了膜的水通量,其中MOFs@GO0.12的效果最好,这主要归因于三方面:(1)GO的引入明显提高了膜的亲水性;(2)多孔MOFs引入额外的水传输通道;(3)MOFs和GO相互作用,抑制了GO团聚,使其充分发挥作用。抗污染测试结果表明,加入MOFs@GO0.12也可最大程度上提高膜的抗污染性能。
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图2-11 MOFs@GO纳米填料对CA UF膜通量的影响
Colburn等借助离子液体将GQDs分散于CA UF膜内制备了纳米混合基质膜,提高了纤维素膜的选择性、渗透性和表面特性。与以往报道的混合衬底膜不同,作者采用离子液体作为GQDs和纤维素的共同溶剂,在纤维素膜成型的过程中,引入GQDs。结果发现,GQDs与纤维素通过氢键牢固结合,在对流和剪切应力下稳定。GQDs分布在纤维素膜的表面,提高了膜层表面的亲水性,并增加了表面的负电荷。该复合膜的过滤性能介于超滤膜和纳滤膜之间,可以选择性地分离分子量不同的模型染料,同时允许盐离子通过。此外,测试结束后GQDs仍较好地保留在复合膜内。
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