无论是气态和固态介质均可能与难熔金属发生反应,从而降低其力学性能。
1.氧的作用
所有难熔金属在中高温度下开始与氧起反应,但形成不同类型的氧化物。
铌在低于200℃时与氧不起反应;随着温度的升高,形成Nb2O5无定形氧化膜。低于500℃时,氧化膜致密,氧化速度很慢;加热温度更高时,氧化膜破裂,反应速度呈线性增加;800℃时铌可燃烧。
铌在大气中的颜色与温度的关系见表8-8中。
钽与氧的反应与铌相似。加热温度不高时,表面不发生氧化;继续升高温度,表面颜色逐渐昏暗,开始氧化:加热到500℃时,形成无定型氧化膜Ta2O5。钽在不同温度下的氧化颜色见表8-9。
表8-8 铌在大气中颜色与温度的关系Table 8-8 Niobium surface color in air versus temperatures
表8-9 钽在不同温度下的氧化颜色Table 8-9 The oxidation colors of tantalum at various temperatures
钨在400℃时开始氧化,500℃以后迅速氧化。
钼在250℃以下生成MoO2和MoO5,600℃以上强烈氧化。
2.氢的作用(www.xing528.com)
钨和钼与氢几乎不发生反应,因此钨和钼可以在氢保护气体中钎焊。
铌和钽在较低温度下与氢发生反应,生成脆性氢化物,因此铌和钽在钎焊加热过程中应避免与氢接触。
3.氮的作用
氮与钼、铌、钽在较低温度下就开始发生反应,但只在高温下这些反应才使金属脆化。例如,钼在低于593℃时即与氮发生反应,但反应产物对钽性能的影响不大;直到加热温度超过约1093℃后才会使钽发生脆化。氮对钽的反应效果和钼相似。
4.碳的作用
钨、钼、铌、钽与碳的亲和力大,极容易形成脆性碳化物,所以在钎焊加热过程中必须避免与含碳的固态、液态和气态介质接触。
碳的来源可能是金属表面残留的碳氢化合物、周围气氛中的CO和CO2。为了防止碳与难熔金属接触,必须清理金属表面残留的碳氢化合物,不得采用活性气体进行保护,钎焊应在真空或氩气保护下进行。严禁采用石墨钎焊夹具。
根据以上所述,钎焊难熔金属时必须注意以下几点:
1)如果要求保持母材的高强度,则所选择的钎焊温度应低于母材相应的再结晶温度。
2)如果根据工作要求,钎焊温度必须超过母材相应的再结晶温度,则母材的塑性将有所下降。在接头设计时应采取补偿措施。
3)所有难熔金属应该在真空或在低露点氩气保护气氛中进行,钨和钼也可以在干燥氢保护气氛中进行。真空钎焊时,钎料中不应含易挥发元素,以免污染真空室;如果在大气中进行钎焊,母材表面先进行镀覆,防止产生氧化、氮化、氢化。
4)确保焊件位置用的夹具不能用石墨制造,因为难熔金属与碳形成脆性碳化物。如果必须用石墨夹具,则石墨夹具表面必须镀覆一层难熔金属。可以采用陶瓷夹具,但必须注意陶瓷与难熔金属可能产生的反应,以及陶瓷夹具的放气而破坏真空度。可以用熔点高于所焊母材熔点的难熔金属来制作夹具。
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