硬钎剂是指钎焊温度高于450℃时所用的钎剂。
硬钎剂的主要组分如下:
(1)硼砂(Na2B4O7·10H2O) 是单斜类白色透明晶体,易溶于水,加热到200℃以上结晶水可全部蒸发。硼砂应在脱水后使用。硼砂Na2B4O7在741℃熔化,在液态下分解成硼酐和偏硼酸钠
Na2B4O7→B2O3+2NaBO2
硼酐与金属氧化物形成易熔的硼酸盐,而偏硼酸钠又与硼酸盐形成熔化温度更低的复合化合物
MeO+2NaBO2+B2O3→
(NaBO2)2·Me(BO2)2
容易浮到钎缝表面。因此硼砂的去氧化能力较强。但硼砂的熔点比较高,且在低于800℃时黏度较大,流动性不够好。
(2)硼酸(H3BO3) 加热时分解形成硼酐B2O3
2H3BO3→B2O3+3H2O↑
硼酐的熔点为580℃(有的文献认为是450℃),它能与铜、锌、镍和铁的氧化物形成易熔的硼酸盐
MeO+B2O3→MeO·B2O3以渣的形式浮在钎缝表面上,既能达到去膜效果,又能起机械保护作用。但生成的硼酸盐在温度低于900℃时难溶于硼酐,而与硼酐形成不相混的两层液体。另外,在900℃以下温度时硼酐的黏度很大,去除氧化物的效果不好。
硼砂和硼酸的混合物是应用很广的钎剂,根据它的相图(见图3-72)[28]53,当B2O3含量足够高时,其熔点比较低。加入硼酸又能减小硼砂钎剂的表面张力,促进钎剂的铺展。硼酸还能改善钎剂残渣的脱渣性。
图3-72 Na2B4O7-B2O3相图 Fig.3-72 Phase diagram of Na2B4O7-B2O3system
但硼砂-硼酸钎剂配合银钎料使用时,熔化温度仍嫌太高,黏度太大。为进一步降低其熔点,可加入氟化物。
(3)氟化物 在氟化物中最常用的是氟化钾。根据B2O3-KF相图(见图3-73)[26],当KF的质量分数达40%时,其熔化温度达600℃。KF除降低钎剂的熔点外,更重要的功能是降低钎剂的黏度和提高去氧化物的能力,如可以去除不锈钢表面上的氧化铬等氧化物。氟化钾经常是银钎剂中的主要组分。
图3-73 B2O3-KF相图Fig.3-73 Phase diagram of B2O3-KF system
(4)氟硼酸盐 氟硼酸盐中的主要组分是氟硼酸钾KBF4,氟硼酸钾的作用与氟化钾相似。KBF4的熔点为540℃,它降低硼酸盐熔点的作用大于KF。KBF4熔化后分解为:
KBF4→KF+BF3析出的BF3具有去除难熔氧化物,如Cr2O3的能力,但钎焊时应加强通风,以抽走有害气体。钎剂中KBF4组分含量过多时,钎剂熔化温度将下降过多,黏度也变得很小,不利于用熔化温度较高的银钎料来钎焊。
(5)氯化物 氯化物(如KCl)的功能与氟化物相似,它也具有降低硼酸盐基钎剂熔点的能力,但氯化物在高温下有氧化工件的倾向,必须谨慎使用。
(6)氟氢化钾 氟氢化钾(KHF2)的功能与氟化钾相似,它的熔点是239℃,能降低硼酸盐基钎剂的熔点,它在高温时发生分解(www.xing528.com)
KHF2→KF+HF
分解生成的组分有利于清除氧化物。氟氢化钾的另一特点是常温下不吸水。
(7)润湿剂 润湿剂用在膏状、悬浮液和液体钎剂中,其目的是使液态钎剂容易流入钎焊间隙。润湿剂的加入量以不影响钎剂的正常功能为原则。
(8)水 在钎剂组分中水是以结晶水的形式存在,或者根据膏状或液态钎剂加工目的而单独加入的水。为了形成膏和液态钎剂,加入的水必须控制其杂质,最好是加入去离子水。
表3-56列出了一些硬钎剂的成分
表3-56 一些硬钎剂的成分Table 3-56 Compositions of brazing fluxes
美国焊接学会(AWS)的硬钎剂的分类和用途见表3-57。
表3-57 美国焊接学会(AWS)的硬钎剂的分类和用途Table 3-57 Classification and applications of brazing fluxes(AWS)
FB101钎剂不含KF,它的特点是钎剂的吸潮性弱,但活性不如FB102钎剂。FB103和284的熔点和活性温度低,特别适用于熔化温度低的银铜锌镉钎料,如BAg40CuZnCdNi等。QJ205可配合镉基钎料钎焊包括铝青铜在内的各种铜合金。
FB102是应用最广的银钎料钎剂。它的优点是活性强,活性温度范围宽,适用于各种不同熔点的银钎料。它的缺点是因含大量KF,钎剂的吸潮性强,同空气中的水分接触后极易吸潮和结块,给钎剂的储存和使用带来不少的麻烦,特别是在潮湿地区,更为显著。
为了优化钎剂成分和降低钎剂的吸潮性,参考文献[29]采用H3BO3∶K2B4O7·5H2O=5∶1的质量配比作为钎剂基体,再分别加入不同量的KF、KHF2、KBF4、K2SiF6活性剂,配合BAg45CuZn银钎料,在800℃温度下对Q235碳钢,1Cr18Ni9Ti不锈钢和T2纯铜等母材分别进行了铺展性试验,结果如图3-74所示。
从该图可看出:
1)钎焊Q235碳钢时,含KF钎剂的活性最高,钎料铺展性对氟含量的改变反应十分灵敏,在w(F)约为15%时铺展效果最佳;KBF4钎剂的改变趋势与KF钎剂的相类似,在w(F)达25%时铺展性最好;而含KHF2与K2SiF6 的钎剂,其铺展性则随着氟含量的增大而稳步提高,但总体铺展性能居前两者之间。
图3-74 钎焊不同材料时钎剂含氟量与钎料铺展性的关系 a)Q235碳钢 b)1Cr18Ni9Ti不锈钢 c)T2纯铜 Fig.3-74 Relationship of fluorine-content to spreading of filler metal by brazing Q235 steel(a)、1Cr18Ni9Ti stainless steel(b)and T2copper(c)
2)钎焊1Cr18Ni9Ti不锈钢时,含KF钎剂的表现依旧非常活跃,在w(F)仅为20%时其铺展面积就达到最大值;KHF2钎剂的铺展面积则随着钎剂中KHF2量的增加而显著提高,钎焊效果突出;而KBF4含量的高低对银料铺展性的影响甚微,基本停留在基体原有水平;含K2SiF6钎剂对钎料铺展性的影响有所增大,但远不及前两者显著。
3)钎焊T2纯铜时,KF、KHF2、KBF4和K2SiF6四种组分的变化趋势相同,都是随着氟化物含量的增加,铺展面积先升后降,依次在w(F)为15%、25%、50%和40%时达到最高值。总体来说,K2SiF6组分的效果最好,KBF4组分的效果最差。
根据以上所述,KF组分在硼酸盐钎剂基体中的活性最强。对碳钢、不锈钢和纯铜三种材料来说,随着KF含量的增加,钎料铺展面积迅速达到最大值;随着KF含量的进一步增长,铺展面积下降。这是由于加入过多的氟化钾,钎剂熔点升得太高,破坏了钎剂熔点和钎料熔点的匹配性,但氟化钾的吸潮性极强,是银钎剂吸潮结块的主要原因。
KHF2对提高钎料铺展面积的作用也是非常明显的,考虑到KHF2的吸潮性比KF小得多,氟氢化钾将是值得考虑的一种钎剂活性剂组分。
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