聚丙烯腈(polyacrylonitrile,PAN)纤维通常指含丙烯腈在85%以上的丙烯腈共聚物或均聚物纤维,我国简称“腈纶”。若聚丙烯腈中含35%~85%其他共聚物的纤维则称为改性聚丙烯腈或改性腈纶。
最早生产的腈纶是丙烯腈均聚物纤维。由于丙烯腈均聚物结晶度高,分子链间作用力很强,纺丝时溶解性差,所得纤维强力很高,但弹性差,手感不好,染色困难。为解决这些问题,通常加入第二单体和第三单体进行共聚,第二单体有丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯等,主要使纤维结构松弛,降低结晶度,易于染料扩散进入纤维;第三单体为含有羧酸基、磺酸基等酸性基团的单体,提供与阳离子结合的阴离子基团,腈纶的阳离子染料染色,主要与第三单体结合上染,故染色性能与第三单体的种类和用量有直接关系。
聚丙烯腈不像涤纶、锦纶有明显的结晶区和无定形区,聚丙烯腈只存在不同侧序度区,所以没有明显的熔点,软化温度为190~240℃,250℃以上发生热分解。聚丙烯腈有两个玻璃化转变温度,分别为低侧序区的(80~100℃),高侧序区的(140~150℃)。但引入第二、第三单体后,丙烯腈共聚物玻璃化温度下降为75~80℃,因此在常压条件下就能染色。
随着人们对合成纤维产品性能和功能的要求越来越高,开发差别化、功能化纤维成为发展趋势。各国的腈纶生产厂商早在20世纪70~80年代就开发了百余种差别化产品,90年代初已形成大批量生产的主要有高收缩、异形、有色、细旦、抗静电、抗起球、抗菌、防蛀、阻燃、耐气候、高吸水、耐高温等产品,这些差别化、功能化腈纶结构有很大改变,因此染色性能也会有很大不同。
阳离子染料对腈纶染色主要靠染料阳离子与纤维上的酸性基团(阴离子)之间的库仑引力,由于纤维上阴离子基团有限,所以上染的阳离子染料有饱和值。腈纶纤维饱和值[S]f就是指腈纶上酸性基团能与阳离子染料结合的最大值。(www.xing528.com)
腈纶饱和值测定方法:用指定的标准染料,一般用相对分子质量为400的染料(如亚甲基蓝),在浴比100:1,pH=4.5,温度100℃条件下回流染色4h,上染百分率为90%~95%时,纤维上染料重量对纤维重量的百分数。不同的腈纶纤维饱和值不同,纤维饱和值是评价腈纶可染性的重要指标,饱和值小(1.2~1.7)的纤维用于染浅色,饱和值大(2.1~2.7)的纤维可用于染深浓色和黑色。染色前应该先了解该品种纤维的纤维饱和值,并计算染料和助剂的最大用量,以免浪费染料,造成不必要的污水排放。
染色速率(V)是表征腈纶性能的一个重要指标。V值大,纤维上色快;V值小,纤维上色慢。不同的聚丙烯腈纤维有不同的共聚组分,纤维制造中有干法纺丝和湿法纺丝,纺丝加工中,牵伸、定型工艺条件不同都会影响纤维的微结构,从而影响纤维的玻璃化温度,影响染色速率。
V值与玻璃化温度有关,了解V值,可合理修正染色升温曲线,对实际生产有重要指导意义。实际应用中,可通过已知V值的纤维与未知V值的纤维样品进行同浴染色,比较染色效果。测试方法:用孔雀绿2%和冰醋酸1%配成染浴,称取相同质量的两种纤维,在一定温度条件下同浴染色,直至染料被吸尽,然后取出纤维,比较两种纤维的得色深浅。若颜色深浅一致,说明V值相同,若颜色相差超过20%,需另选较高或较低V值的纤维重复进行染色试验,以便得到准确的V值,确定适宜的升温速度。
阳离子可染涤纶和阳离子可染锦纶结构中都含有阴离子基团,具有腈纶第三单体的结构特点,所以也可以用阳离子染料染色。染色前,需要了解纤维的结构和性能,以便确定正确的染色工艺。
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