染料在纤维内扩散的动力来源于浓度梯度(或浓度差),浓度梯度大,染料由纤维表面向纤维内部转移的扩散系数大,扩散就快;染色温度提高,有利于提高扩散系数,即有利于扩散的进行。根据亲水性纤维和疏水性纤维的不同,按孔道扩散模型和自由体积扩散模型(见第四章第六节)分别论述,纤维内扩散过程的控制包括温度控制、纤维结构控制、助剂的合理使用。
对于天然纤维,如纤维素纤维(棉、黏胶、莫代尔等)、蛋白质纤维(羊毛、蚕丝等),亲水性好,具有良好的吸湿溶胀性能,染料在纤维内扩散按孔道扩散模型[式(4-27)]。以水为介质染色时,纤维的孔道内充满水,染料阴离子在纤维中孔道溶液中扩散转移,由于扩散活化能较低,所以染色温度较低。分子结构较小的活性染料40℃就能上染;分子结构较大的直接染料需要在80℃以上温度上染。分子结构大的染料容易发生聚集,染色温度高有利于染液中染料的溶解,同时提高在纤维内的扩散系数。酸性染料上染羊毛需要在50℃以上,因为羊毛纤维表面有鳞片层,50℃以上才充分溶胀,染料分子通过鳞片层,进入纤维内部,沸染有利于短时间内染透纤维;蚕丝织物染色90℃就可以,高温会损伤蚕丝纤维的柔和光泽。
对于合成纤维,如涤纶、锦纶、腈纶等,具有疏水性,吸湿溶胀差,但热塑性使染色温度高于纤维的Tg时,染料分子按自由体积扩散模型[式(4-30)]扩散染透纤维。不同的合成纤维具有不同的Tg(表10-1),一般染色温度要比Tg高30℃,因此涤纶用分散染料染色在130℃上染,锦纶用酸性染料染色在95℃上染,腈纶用阳离子染料染色在95℃上染。温度越高,染色温度与Tg的差值越大,纤维内部的自由体积越大,染料的扩散速率越快。但温度高会导致染料对纤维的亲和力下降,使平衡上染率降低,因此要合理选择染色温度,不宜过高。
天然纤维均为亲水性纤维,可以通过水中充分溶胀,提高扩散系数,有利于染料分子向纤维内部的扩散,见式(4-27)。(www.xing528.com)
合成纤维在纤维成型过程中,可以通过牵伸控制纤维的结晶度和取向度,结晶度高,无定形区比例就低,染料的可及度就低,扩散阻力大,不易上染;取向度高,染料扩散困难。因此纤维成型加工要有利于后期染色,结晶度、取向度适中。
载体可降低涤纶的Tg,增加染色温度和Tg之间的差值,使涤纶可以在常压条件下100℃染色,降低对设备的要求,同时节约能源。
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