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胺类扩链剂:作用和应用简介

时间:2023-06-29 理论教育 版权反馈
【摘要】:常用的二胺类扩链剂主要是3,3′-二氯-4,4′-二苯基甲烷二胺,可用于合成多种聚氨酯材料,故本节重点介绍MOCA,其他二胺类扩链剂不再赘述。自1973 年以来人们对它的安全性产生了怀疑,因为MOCA 的主要原料邻氯苯胺是致癌物质,认为MOCA 也有潜在的致癌危险,把它列入有致癌嫌疑的物质。其中苏州市湘园特种精细化工有限公司已成为国内外规模最大的生产MOCA 的企业。表2-30湘园牌MOCA 产品技术指标表2-3124 ℃下MOCA 在几种溶剂中的溶解度

胺类扩链剂:作用和应用简介

脂肪族二胺碱性强、活性高,与异氰酸酯反应剧烈,反应速率太快,芳香族二胺的活性比较适中,并能赋予弹性体良好的物理机械性能。用于合成TPU 以芳香族二胺为主,芳香族二胺的品种比较多,在聚氨酯弹性体生产中得到应用的主要是芳环上引入了吸电子基或空间位阻基团的芳胺类,以降低胺基的反应活性。常用的二胺类扩链剂主要是3,3′-二氯-4,4′-二苯基甲烷二胺(3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane,MOCA),可用于合成多种聚氨酯材料,故本节重点介绍MOCA,其他二胺类扩链剂不再赘述。

MOCA 是1953 年由美国Du Pont 公司开发的,它是由邻氯苯胺甲醛缩合而成的,反应见式(2-33)。

在缩合产物中除了上述反应生成的4,4-对位二胺外,还有少量的异构体和三元胺生成,其含量一般在10%以下,游离一元胺(残留的邻氯苯胺)的含量不超过1%(行业标准)。实际上MOCA 熔点范围的大小也反映了MOCA 纯度的高低。MOCA 的生产工艺过程示意图如图2-2 所示。

图2-2 MOCA 的生产工艺过程示意图

MOCA 在高温或长时间加热时会氧化,颜色变深,所以规定MOCA 的加热温度不能超过140 ℃,MOCA(液体)保持温度以110 ~120 ℃为妥。耐高温MOCA 在120 ℃维持20 ~30 h,颜色会变深,但不会变黑,对性能没有明显影响,还可以使用。(www.xing528.com)

MOCA 的急性中毒量(LD50)为5 000 mg/kg,属于低毒或基本无毒物质。但是MOCA的致癌问题一直被人们关注。自1973 年以来人们对它的安全性产生了怀疑,因为MOCA 的主要原料邻氯苯胺是致癌物质,认为MOCA 也有潜在的致癌危险,把它列入有致癌嫌疑的物质。但至今仍无可靠的试验依据,而且长期以来在使用MOCA 的人群中并未发现癌症多发的实例(苏州市湘园特种精细化工有限公司对从事MOCA 生产、包装、化验人员进行了20 年身体健康状况跟踪调查,无一癌症和其他诱变异常病例)。后来美国、日本发达国家又逐渐放宽了对MOCA 生产和使用的限制,并允许继续生产和使用MOCA。所以在MOCA问题上只能采取既用又防的方针,即应推广使用粒状MOCA,以减少装卸和称量MOCA 时粉尘对人体和环境的污染,同时在使用MOCA 的过程中必须采取严格的防护措施,尽可能避免MOCA 粉尘和加热熔化时其蒸汽进入体内。

当前国外生产MOCA 的厂家主要有美国杜邦公司、英国ICI 公司和日本和歌山株式会社、Ihara 化学工业株式会社,我国内地生产MOCA 的厂家有近10 家,主要有苏州市湘园特种精细化工有限公司、杭州崇舜化学有限公司、江苏滨海星光化工有限公司、滨海明昇化工有限公司、常熟市永利化工有限公司、安徽祥龙化工有限公司、张家港市金秋聚氨酯有限公司。其中苏州市湘园特种精细化工有限公司已成为国内外规模最大的生产MOCA 的企业。湘园牌MOCA 产品技术指标见表2-30,24 ℃下MOCA 在几种溶剂中的溶解度见表2-31。

表2-30 湘园牌MOCA 产品技术指标

表2-31 24 ℃下MOCA 在几种溶剂中的溶解度

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