图4-14为PPS树脂及PPSBGx纳米复合材料的TG和DTG曲线图,由图可得到PPSBGx纳米复合材料的热分解参数在表4-5中列出。
从图4-14可以看出,PPSBGx纳米复合材料的热分解过程也是一步分解过程,DTG曲线上只出现了一个大峰,且添加BGN可显著提高PPS的热稳定性。从表4-5可以观察到添加BGN 可以显著提高PPS 的初始分解温度(T5%),当BGN 的含量为0.5%时,T5%提高了33.1℃,但是随着BGN含量的增加,纳米复合材料的T5%呈现下降的趋势。这是因为高含量的BGN中含有较多的功能化修饰剂,其热分解温度较低,因而诱发PPS在较低温度下降解,但是PPSBGx纳米复合材料的T5%都高于纯PPS。与纯PPS树脂相比,PPSBGx纳米复合材料的T15%和T50%也分别提高了16~23℃和17~39℃。除此之外,PPSBGx纳米复合材料的最大分解速率温度(Tmax)也显著高于纯PPS,并也随着BGN含量的增加而减小,当BGN的含量为0.5%时,Tmax提高了19.2℃。因此,添加BGN可有效改善PPS的热稳定性:一方面是石墨烯片层起到屏蔽阻隔的作用,限制阻隔热分解过程中气体分解产物的扩散和逸出,从而减缓分解;另一方面,则是石墨烯片层具有良好的热传导性,促进热量在PPS基体中的传播,因而需要更高的外界温度和更长的时间使PPS开始分解。因此,PPSBGx纳米复合材料的热稳定性改善是多个复杂因素综合作用导致的[95]。
表4-5 PPS树脂及PPSBGx 纳米复合材料的TGA热分解参数
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图4-14 PPS及PPSBGx纳米复合材料的TG和DTG曲线图
除此之外,纯PPS树脂的温度差(Tmax-T5%)大约为60℃,而PPSBGx纳米复合材料的温度差为40~50℃,表明一旦开始分解后,PPSBGx纳米复合材料的热分解速率高于纯PPS树脂,这也可归为石墨烯片层的高热传导率引起的。从图4-14(a)可以发现PPSBGx纳米复合材料的热分解残余量都高于纯PPS树脂,除了石墨烯因其优异的热稳定性在测试温度范围内不分解外,主要是因为石墨烯片层与PPS分解产物发生化学反应,同时促进PPS在分解过程形成致密保护的碳层,阻止PPS进一步热分解[153-155]。
本章也采用统计法[156-157]计算PPSBGx纳米复合材料的耐热指数温度(THRI),表征PPS树脂及PPSBGx纳米复合材料长时间工作的极限温度,THRI可根据式(4-8)计算:
式中:T5%、T30%分别为PPS 基复合材料热分解质量分数为5%和30%时的温度。从表4-5 可以发现PPSBGx纳米复合材料的THRI随着BGN 含量的增加呈现先增大后减小的趋势,这一现象也表明PPSBGx纳米复合材料的耐热性也是随着BGN 的增加先提升后下降,当BGN的含量为0.5%时,PPSBG0.5的THRI比纯PPS树脂提高了12.8℃,耐热性得到了显著提升。这可以归功为BGN片层比纯PPS树脂的比热容和热传导率高,其可以更容易吸收外界热量,同时,其在PPS基体中的良好分散也可以加强耐热性。但是当BGN含量增高时会发生团聚,这会减小BGN片层的相对比热容和破坏复合材料的整体结构,因此,PPSBGx复合材料的耐热性会降低。
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