10.3.1.1 硝酸钾
硝酸钾又称硝石、土硝、火硝,分子式为KNO3,相对分子质量为101.11。纯硝酸钾为白色结晶,相对密度为2.1~2.2,熔点为334℃。
硝酸钾易溶于水,在水中溶解度(20℃)为31.6%。纯硝酸钾的吸湿性很小。硝酸钾在20℃时的临界湿度为91.3%,而硝酸钠的是73%。随着温度升高,临界湿度降低。
硝酸钾被加热超过350℃后,就开始分解,生成氧和亚硝酸钾(KNO2),亚硝酸钾进而分解成氧化钾(K2O)和氮氧化物,因此,硝酸钾在高温时是强氧化剂。
最早的硝酸钾是从老旧的土墙、土房地上的一些白色结晶中提取的,土硝因此而得名。这是泥土中的含氮化合物长年氧化并与其中的钾盐化合而成的。在水和植物中也含有少量的硝酸钾。天然硝石矿的硝酸钾储量较丰富,从矿石中可浸出含50%~70%KNO3的硝石,然后用结晶法精制。自从发现智利硝石(硝酸钠矿石)后,在工业上就开始用硝酸钠和氯化钾作原料制取硝酸钾。
用于黑火药的硝酸钾应符合下列要求:
(1)外观为白色结晶;
(2)KNO3含量不小于99.0%;
(3)水分含量不大于0.2%;
(4)氯化物(以NaCl计)含量不大于0.1%;
(5)碳酸盐(以K2CO3计)含量不大于0.5%;
(6)水不溶物含量不大于0.04%;
(7)盐酸不溶物含量不大于0.02%。
10.3.1.2 木炭
木炭是木材在隔绝空气条件下加热分解时得到的固体产物。主要成分是碳,灰分很少,质松多孔,可以吸附气体。木炭是固体燃料的一种。
根据加热分解程度不同(炭化程度不同),用于制造黑火药的木炭有三种:
黑炭的含碳量为80%~85%,蓝黑色,粉末呈黑色;性脆,易粉碎或磨碎;撞击时声音清脆;燃烧时无较大火焰,仅由于一氧化碳的燃烧有短而蓝白色的火苗。
褐炭的含碳量为70%~75%,红褐色;质感润滑,撞击时声音低沉,比黑炭难粉碎;燃烧时有黄红色火焰,但无炭烟。
栗炭的含碳量为50%~55%,浅褐色,在很大程度上保持着木纤维的结构,很难粉碎;不易点燃,燃烧缓慢。
除这三种外,往往还有些中间状态的炭种,如含碳量在黑炭与褐炭之间的称为黑褐炭、含碳量在褐炭与栗炭之间的称为褐栗炭等。
黑火药的燃速与所用木炭的炭化程度关系很大,一般随木炭的含碳量降低而减慢。所以,制造燃速较快的黑火药时,多采用黑炭或黑褐炭,而制造燃速较慢的黑火药则用褐炭、褐栗炭和栗炭。也可以在黑火药中同时混入两种类型的木炭,调整它们的比例,以调节燃速。(www.xing528.com)
木炭的发火点与其炭化程度有关。中等炭化程度的木炭(含碳量为75%~80%)发火点最低,最易点燃。含碳量比该数值低和高的木炭,发火点都要升高,较难点燃。这是因为炭化程度高的木炭,缺少与氧反应能力较强的挥发性物质;而炭化程度较低的木炭,因杂质含量过多而降低了它的燃烧反应的能力。与此相对应,用黑褐炭制成的黑火药较易点燃。
木炭的燃烧发热量因炭化程度不同而异,黑炭的热值较高,栗炭的较低。
木炭有吸湿性,吸湿速度和程度与炭化度及环境温湿度有关。在一般干燥气候下,可吸收5%~7%的水分,在潮湿环境中可达15%~18%。
木炭的多孔性使它具有吸附气体的能力。木炭在空气中易吸附氧气,在温度较高时,可发生自燃。
黑火药用的木炭大多用木材干馏的方法制得。木材的材质必须是柔软、不致密、不含树脂的,如白杨、赤杨、柳、榛等的白净木材,树不要老,以春天砍伐为佳,因为此时木材水分多,盐分少。将树剥皮去节后切成10~30 mm厚的板条,露天风干至水分小于20%才能使用。这样的木材制出的木炭性脆、质松、灰分少、易于破碎;也容易同黑火药其他成分混合。还可用大麻杆制木炭,这种木炭制出的黑火药燃速较快。
炭化罐是一个有密闭盖的圆柱形铁罐,盖上有排气孔。木材在罐内放好,拧紧盖子,打开排气孔,移入火炉中加热干馏,馏出的气体产物由排气孔排出,一般不作回收。炭化温度和炭化时间根据所要求的炭种、木材的种类而定。一般的范围见表10.4。
表10.4 木材炭化操作条件
炭化完毕,将炭化罐从炉中取出,立即关闭排气孔,冷却至室温后才可出炭,再将炭放入金属筒中密闭放置,一周后才能使用,因为新制的木炭在粉碎研磨时容易自燃。使用前的木炭还要经过清理,将灰斑、疤节除去,将颜色不同的进行分类。合格的木炭应无肉眼可见的杂质,断面的颜色均匀一致,灰分不大于1.5%,水分不超过7%。
10.3.1.3 硫
硫俗称硫黄,化学符号为S,相对原子质量为32.064,相对密度为1.99~2.07,为黄色固体。多以结晶形态存在,其中有斜方硫和单斜硫两种同素异形体。斜方硫是硫的稳定形态。天然硫多为斜方硫。斜方硫熔融后冷却可得单斜硫,在常温下,单斜硫会逐渐变为斜方硫。斜方硫熔点为112.8℃,单斜硫熔点为119.3℃。硫在363℃时能着火燃烧。
硫不溶于水,溶于二氧化碳。硫是热和电的不良导体,受到摩擦时,易产生静电,在黑火药生产中要注意这种性质。硫的化学性质很活泼,与金属一起研磨,易生成硫化物。细碎的硫在空气中长期放置,可少量发生氧化,可能生成少量的亚硫酸及硫酸。
硫黄可以从天然硫矿中提取或通过加热黄铁矿得到。从矿石中熔炼出来的是粗硫(含2%~5%的杂质),还应进行蒸馏精制。将粗硫在400℃下蒸馏,蒸气在120~130℃下冷凝成液体,再烧铸成棒状或块状硫,只有这种硫才能用于黑火药制造。由于冷凝温度过低而凝结成的硫华(粉状硫)表面积大,容易被氧化,往往含有微量的亚硫酸或硫酸;吸湿性也较大,不能用于黑火药制造。
黑火药使用的硫应符合下列要求:
(1)外观为淡黄或浅灰黄色的棒状或块状结晶;
(2)硫含量不小于99.5%;
(3)灰分不大于0.1%;
(4)砷含量不大于0.05%;
(5)没有硫酸或亚硫酸;
(6)没有硫化氢气味。
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