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配制有色烟雾剂的工作原理

时间:2023-06-28 理论教育 版权反馈
【摘要】:有色发烟剂配制的关键在于成分的选择和配方的设计。这无疑对有色发烟剂研究具有重要意义。图9.9几种有色发烟剂用染料结构式有色发烟剂中选用的染料还应具备好的挥发性和化学稳定性。氯酸钾与硫黄混合的有色发烟剂,二者合适的化学计量比是2.55∶1。表9.10军用有色发烟剂配方表9.11民用有色发烟剂配方%

配制有色烟雾剂的工作原理

有色发烟剂的配制目前主要是利用各种颜色的有机染料为成烟物,借氧化剂和可燃剂燃烧放出的热使染料升华而产生红、黄、绿、蓝、橙、紫等色彩。当含有氧化剂、可燃剂和有机染料的有色发烟剂燃烧时,其放出的热使染料升华为蒸气,并被气态的反应生成物扩散于大气中,在大气中染料蒸气冷凝即成有色烟。

虽然用分散法将无机颜料如铅丹、朱砂、群青蓝等喷撒到大气中去也能获得有色烟云,但由于消耗颜料多,加上分散的颗粒尺寸较大,易于沉降,烟云稳定性很差,一般很少采用。

直接利用药剂燃烧生成有色物质的化学反应方法不理想,因为其烟云的颜色和质量很少符合要求。

有色发烟剂配制的关键在于成分的选择和配方的设计。

(1)成分的选择。既然目前主要是采用有机染料升华的办法来获得各色烟云,那么染料的选择就至关重要,而氧化剂和可燃剂则能保证染料有效地升华。

1)氧化剂。由于染料在高温条件下会分解,这就要求有色发烟剂的氧化剂应是低温反应材料,它的分解温度要低,以保证低温下点火,燃烧能可靠传播。大量试验研究认为,氯酸钾是有色烟剂的最好氧化剂。由70%氯酸钾和30%糖组成的烟火剂的着火温度为220℃,反应热约为3.3 kJ/g。氯酸钾与硫或某些有机可燃剂混合后,点火温度低于250℃。也可以选用高氯酸钾作氧化剂,其效果不如氯酸钾。但是选择硝酸盐作有色发烟剂的氧化剂,在多数情况下烟的颜色和质量均不够好。

2)可燃剂。有色发烟剂的可燃剂不能选用金属粉,只能选用有机化合物中的碳水化合物。这是因为碳水化合物燃烧时能产生大量气体和放出较低的热量,保证了有机染料不分解,并使升华的染料能尽快离开燃烧反应区而排放到大气中冷凝成烟。一般选择乳糖、甜菜糖、淀粉、木屑等作有色发烟剂的可燃剂。

3)有机染料。随着染料工业的迅速发展,市售的染料种类很多,但适合作有色烟剂的染料必须具备下列条件:

①在400~500℃时能迅速升华;

②在升华时极少分解;

③染料的蒸气在空气中凝结时,生成鲜明的所需烟色,并在空气中有良好的稳定性。

有机染料必须能迅速升华,否则,在燃烧的高温中,若时间过长,则会分解。供选择的红烟剂染料有偶氮红、分散红、烟雾红等;黄烟剂染料有喹啉黄、1,4-二甲氨基偶氮苯、阴丹士林金黄、槐黄、碱性嫩黄等;蓝烟剂染料有1,4-二甲基氨基蒽醌、次甲基蓝、酞青蓝等;橙烟剂染料有碱性橙、α-甲苯-偶氮-β-萘酚等;绿烟剂染料有1,4-甲基氨基蒽醌等;紫烟剂染料有1,4-二氨基-2,3-二氢化蒽醌等。几种有色发烟剂用的染料结构式如图9.9所示。

选择染料时,必须注意其对人类健康的危害性。从染料分子结构式来看,很多是已知的有害化合物。不少学者正在研究染料的致癌性及其对健康的潜在危害性问题。这无疑对有色发烟剂研究具有重要意义。

图9.9 几种有色发烟剂用染料结构式

有色发烟剂中选用的染料还应具备好的挥发性和化学稳定性。挥发性高的染料加热时能迅速汽化而很少分解,通常选用低相对分子质量(小于400 g/mol)的染料。染料挥发性一般随相对分子质量增大而降低。离子化合物由于晶格中存在强的离子间引力,一般挥发性低。盐类染料不具备上述性能,因此不能选用带有—COO-(羧基离子)和—(铵盐离子)官能团的染料。在有色发烟剂中,化学稳定性好的染料是不应带有富氧官能团的,如—NO2、—SO3H等。因为这些基团在发烟剂反应温度下易放出氧气,从而导致染料分子氧化分解。使用含—NH2和—NHR(氨基)官能团材料时,必须注意在富氧时可能发生氧化偶合反应。

(2)配方的设计。

通常将有色发烟剂的配方设计为:(www.xing528.com)

为了降低药剂的机械感度,也由于造粒需要,常在配方中加入酚醛树脂一类黏结剂。但不能加松香和油类,因为这些有机物含氧少,会在燃烧时产生火焰。为了调整发烟剂反应温度和中和药剂中可能产生的酸,同时也为了进一步降低药物敏感度,在配方中还添加碳酸氢钠或碳酸镁等。

氧化剂与可燃剂的比例直接影响产气量和热量。氯酸钾与硫黄混合的有色发烟剂,二者合适的化学计量比是2.55∶1。氯酸钾与硫黄反应放热量不高,当以化学计量方式配制该药剂时,所产生的热量能使染料很好地挥发。

氯酸钾与碳水化合物(如乳糖)反应,按照氧化剂与可燃剂的比例不同,可生成一氧化碳、二氧化碳等,平衡方程式如下(乳糖以水合物出现,即一个水分子与一个乳糖分子结晶)。

生成CO2时:

反应热为4.43 kJ/g。

生成CO时:

反应热为2.63 kJ/g。

调整氯酸钾与糖的比例可以控制放热量。应避免过多地使用氧化剂,因为氧化剂过量会促使染料分子氧化。染料用量也要适当,染料过多时,会起缓燃作用。

军用和民用有色发烟剂配方分别见表9.10和表9.11。

表9.10 军用有色发烟剂配方

表9.11 民用有色发烟剂配方%

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