许多化学物质可通过多种方法制造烟幕剂,但是,只有少数物质和方法能满足军用烟幕的特殊要求。理想的军用烟幕剂原材料应该具备下述条件:
(1)材料用量少,发烟效果明显;
(2)价格低廉,供应充足;
(3)即使不利用复杂的装置,烟幕也容易散布,且效率较高;
(4)烟幕散布后能持久,即烟幕的消失、减弱和凝结速度不应过快;
(5)无毒,不刺激眼睛、呼吸道和皮肤,同时不腐蚀装置;
(6)在无害的前提下适合大规模生产、贮存和运输。
用于制造烟幕剂的常用原材料和配方如下:
(1)磷。最简单的屏蔽烟幕剂烟火药配方是WP,WP在空气中可形成五氧化二磷。而五氧化二磷极易吸湿,它很快从大气中吸收水分并形成水合磷酸的气溶胶烟幕。WP由于容易熔融、分散及被爆炸炸药点燃,并产生屏蔽烟幕,非常适合装填炸弹、炮弹和手榴弹。其主要的化学反应如下:
大气的相对湿度影响WP烟幕剂的屏蔽性能。WP生成的烟幕在低浓度时无毒,但刺激眼睛、皮肤和呼吸道。此外,WP能引发新的燃烧并产生燃烧弹的效果。由于生成大量的热,当存在支柱效应时,烟幕会快速上升,降低了有效作用的时间。可以用增塑白磷(PWP:75%WP和25%橡胶)来解决此问题,它能控制生成碎片、减缓燃烧和降低支柱效应。PWP是具有低爆破性的塑性体。
(2)氯烃。英国研发出一种烟幕剂烟火药配方:HCE、ZnO、CaSi2和KNO3;美国则在此配方的基础上用铝粉代替CaSi2,但点燃困难。下面列出了两类使用了氯烃的基本配方。
配方1:四氯化碳 45%
锌粉 20%
氧化锌 28%
硅藻土 7%
在该配方中,四氯化碳吸附于硅藻土(一种硅酸盐黏土)上。燃烧中发生的反应是非常复杂的。主反应是放热反应,反应产物氯化锌是烟幕的主要物质。其化学反应如下所示:
①1 kcal=4.186 kJ。(www.xing528.com)
在研究烟幕剂配方的初始阶段,以HCE-Zn粉尘为基材的配方用于制造屏蔽效果,但是由于此配方对湿度敏感并引发了事故,后期就用氧化锌代替了锌粉。
配方2:硅化钙 10%
六氯乙烷(HCE) 45%
氧化锌 45%
主反应是放热反应,反应方程式如下:
以上反应并不生成烟幕,只是由于在随后的反应中生成ZnCl2,从而形成烟幕。其化学反应如下所示:
以HCE-ZnO为基材的屏蔽烟幕剂配方存在着某些不足,如相对湿度低时的屏蔽性能差,这是因为金属卤化物粒子需要与空气中的水分反应来形成屏蔽烟幕。但是,由于这类烟幕剂具有红外屏蔽性能,在现代战争中得到广泛应用。
(3)金属氯化物。散布在空气中的金属氯化物(液态或固态)与空气中的水分反应,生成水合氧化物或氢氧化物和盐酸,从而达到屏蔽效果。
①FM烟幕剂。TiCl4极易与空气中的水分反应生成Ti(OH)4和HCl而发烟,其化学反应如下所示:
SiCl4在空气中的反应与TiCl4的相同,但反应活性比TiCl4的低、腐蚀性比TiCl4的低。
②FS烟幕剂。配比为45/55的ClSO3H/SO3,可以生成大量的屏蔽烟幕而不会引起火灾危害,其化学反应如下所示:
可以通过机械雾化或热雾化使上述配方生成烟幕,但是烟幕腐蚀皮肤和金属。尽管屏蔽功效仅有磷的1/2,这仍然是一个性价比高的屏蔽烟幕剂配方。
③固体金属氯化物烟幕剂。固体金属氯化物被烟火反应气化,并随后与空气中的水分反应,从而生成烟幕,其化学反应如下所示:
④有机氯化物烟幕剂。这类烟幕剂中比较著名的是Berger混合物。其在锌、铝、硅化钙等存在的情况下燃烧,生成金属氯化物,形成烟幕的机理与上述各例相同。
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