烟火药配方计算基于燃烧反应方程式,而燃烧方程式建立的原则主要有以下几个方面:
(1)烟火药燃烧时产生的微量产物忽略不计。
(2)烟火药中的氮(N)全部生成氮气(N2)。
(3)烟火药中的氧首先将可燃的金属元素氧化成金属氧化物,如Mg→MgO,Al→Al2O3。
(4)当氯和氟的化合物为氧化剂时:
(5)烟火药中的氧将H→H2O(氧不足,则H→H2)。
(6)剩余的氧将C→CO,若还有剩余,则将CO→CO2,多余的O则成游离氧(氧不足时,碳生成游离C析出)。
(7)烟火药中的聚合物在计算时采用单体,即不计n。
例4.1 建立二元混合物Ba(NO3)2和Mg的燃烧反应方程式。
解:因为Ba(NO3)2→BaO+N2+2.5O2,放出的2.5O2应首先将金属Mg氧化,即
所以反应方程式为:
需要指出的是,这里建立的Ba(NO3)2和Mg的反应方程式只能是一个近似的方程式,因为Mg有可能与N2反应生成Mg3N2,反应方程式如下:
但是,根据化学反应最大放热原则,放热量大的比放热量小的反应更为可能。MgO比Mg3N2放热量大,所以Mg3N2的生成是很困难的。因此,方程式(4.1)比方程式(4.2)更可能发生。(www.xing528.com)
例4.2 建立KClO3和酚醛树脂混合物的燃烧反应方程式。
解:按照方程式建立的原则,聚合物采用单体,故酚醛树脂分子式简化为C13H12O2。假定配方不是负氧平衡,则可燃物C13H12O2中的H→H2O,C→CO2。则反应方程式如下:
假定配方为负氧平衡,则C13 H12 O2中的H→H2O,C→CO(氧不足,则生成游离态的碳)。则反应方程式为:
例4.3 建立照明剂Ba(NO3)275.3%、Mg 20.7%、酚醛树脂4%的燃烧反应方程式。
解:综合例4.1、例4.2,并考虑到氧平衡为零氧平衡,则该照明剂反应产物为BaO、MgO、N2、H2O、CO2。反应方程式的平衡系数为:
Ba(NO3)2:75.3/261=0.288(mol);
Mg:20.7/24.3=0.852(mol);
C13H12O2:4/200=0.020(mol)。
以C13H12O2为1 mol作为单位来归整,则:
Ba(NO3)2的物质的量为:0.288/0.020=14.4(mol);
Mg的物质的量为:0.852/0.020=42.6(mol)。
所以照明剂的燃烧反应方程式为:
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