氧传输膜(OTM)是在陶瓷晶格里包含氧离子空穴的陶瓷膜(见第4章)。当被加热时,激活的氧离子可以利用这些空穴穿过晶格。
有两种具有氧离子传输能力的陶瓷类型:钙钛矿和萤石。钙钛矿氧传输陶瓷具有化学结构ABO3。萤石氧传输陶瓷具有化学结构AO2(例如,氧化锆)。
由Nernst-Einstein方程给出的穿过OTM的氧气流量,显示流量随着穿越膜时氧分压差的不同而上升,当耗氧反应发生在膜的一侧时,可特别地高。
氧气通量也与温度成比例,所以一个放热耗氧反应可以提供一个非常高的氧气通量。燃烧似乎是理想的应用此种膜的过程。然而,在高温下陶瓷会烧结,并最终融化,所以每一个OTM材料有一个最大的操作温度。钙钛矿材料通常具有的最高温度为800~1000℃。萤石材料能承受的温度要高得多;然而,萤石材料比钙钛矿的氧气通量低。
在世界各地,一些公司和集团不断开发新的OTM材料。OTM材料将发展到最高温度高于1400℃,并具有相对高的通量,这是完全有可能的。改进后的萤石膜可能是这一发展的关键。
用在ZEITMOP循环中的OTM装置将最有可能由一堆管子组成,很像一个壳管式热交换器(见图5-2),一边是空气,另一边是CO2。Warchol(Foyetal,2007)模拟了一个从空气中分离一些氧气的OTM装置,其运行温度在750~1000℃之间。
然后氧气流与CO2流混合。这意味着在图6-7所示的状况(燃烧温度为1400℃的数据)被模拟,如图6-8所示。因此,该模型假设OTM材料温度是925℃,而实际的OTM材料平均温度接近780℃。
通量的减少只会影响OTM装置的物理尺寸大小而不是循环的效率,所以这并不影响该模型的有效性。然而,这个简化的模型也不允许OTM装置本身的热传递。虽然对于低温比是可以接受的,假设当燃烧发生在OTM渗透侧时,这种假设是不能接受的,如对于联合的ZEITMOP,因为该装置很可能会作为一个热交换器运行。
图6-7在独立的ZEITMOP中OTM装置的进出口(Foyetal.,2007)
图6-8 独立的ZEITMOP中使用的OTM简化模型(Foyetal.,2007)
事实上,基于假设的热导率、厚度和OTM材料面积的初步计算,显示在所研究的温度下,该装置将作为一个近乎完美的热交换器运行。在这篇文章中提出的模型中,OTM/燃烧装置模拟为一个从空气中分离氧气的装置、一个热交换器和一个燃烧室。因此,图6-9所示的情况被模拟,如图6-5所示。
Yantovsky等人(2006)提出的结果是在燃烧温度为1200~1500℃、CO2输送压力为90~210bar、有和没有额外的热交换器的条件下得出的。
在本节中,我们提出的循环模拟结果如图6-6所示,在相似的温度和CO2的压力下,并且当CO2输送压力为210bar时,燃烧压力为3~40bar。
在模拟中使用的假设为:(www.xing528.com)
1)OTM使用的数据部分基于由tenElshof(1997)公布的数据和部分基于由Kharton等人(1999)公布的数据。
2)OTM装置能够承受115倍于薄膜压力范围内的总压比。
3)OTM装置可以承受在14倍于薄膜温度范围内的温度比。
4)98%的甲烷(CH4)转化为CO2和H2O,没有出现其他的燃烧气体产物。
5)热交换器节点温差为14~16℃。
6)在所有相关的状态点中,用Peng-Robinson-Boston-Mathias的状态方程来计算纯CO2和CO2和水蒸气或氧气的混合物的物性。
7)热交换器和冷却器的压力损失为进口压力的3%。
8)分离器的压力损失为进口压力的15%。
图6-9 在联合的ZEITMOP中OTM装置的进出口(Foyetal.,2007)
9)OTM装置压力损失是基于实验数据(tenElshof,1997)的。
10)除了最后CO2压缩阶段等熵效率为85%,其他的压缩机等熵效率为87%。
11)因为如第3章所述的冷却流的影响,对透平效率进行了调整。考虑到一股冷却流的影响,但没有模拟冷却流本身。因此空气和燃烧产物透平的等熵效率是变化的,从900℃时的895%到1500℃时的85%。
12)在30℃时排出热量。
13)OTM可以从空气中去除60%的O2。
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