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误差控制与方法:超痕量分析中样品沾污的影响

时间:2023-06-27 理论教育 版权反馈
【摘要】:测定方法的灵敏度一般用工作曲线的斜率表示。而在痕量与超痕量分析中最容易出现的是样品的沾污,由于样品沾污产生的空白称为分析空白。分析空白对痕量分析结果的准确度、精密度和方法检测下限起着决定性作用。样品沾污问题是决定超痕量分析成败的因素之一。由于空白值波动很大,往往在百分之几十,甚至百分之几百的水平上波动,因而在痕量与超痕量分析中,扣除空白是比较困难的,也是不可靠的。

误差控制与方法:超痕量分析中样品沾污的影响

1.工作曲线法

现代仪器分析中直接测定的数值大多是光、电等物理信息,通过线性方程与被测物理量相关联。几乎所有仪器分析的程序都是首先测定一系列的标准物,并绘出工作曲线,然后来分析样品。通过误差分析,可以得到提高工作曲线法的精密度的途径。

(1)增加工作曲线的标准点数。

(2)增加未知样品的测定次数。

(3)增大工作曲线的斜率。

测定方法的灵敏度一般用工作曲线的斜率表示。斜率越大,测定方法的灵敏度越高。研究测定方法的灵敏度的目的就是为了选择提高灵敏度的最佳条件,控制好最佳条件,能减小斜率值的波动性。当工作曲线通过零点,而各试验点又均落在工作曲线上时,属于理想情况。但是一般很难满足这个条件,所以应当用最小二乘法求算出灵敏度数值。

2.空白分析

空白分析包括样品的沾污、样品的损失和仪器噪声水平。而在痕量与超痕量分析中最容易出现的是样品的沾污,由于样品沾污产生的空白称为分析空白。分析空白对痕量分析结果的准确度、精密度和方法检测下限起着决定性作用。样品沾污问题是决定超痕量分析成败的因素之一。降低分析空白是提高准确度、精密度和延伸检测下限的关键

3.分析空白的主要来源和控制措施(www.xing528.com)

(1)环境对样品的污染主要由空气中的污染气体和沉降微粒引起。普通试验室中每立方米空气中含有数百微克的微粒,这些微粒含有多种元素,因而可引起多种痕量元素的沾污。来自环境的沾污不但显著,而且变动大,应采取局部或整个试验室的防尘与空气净化措施。

(2)试剂对样品的沾污。试剂对样品的沾污随试剂用量变化而变化,对一定的试剂用量是恒定的。样品处理过程中用量最多的是水和酸。采用高纯水、酸和减少试剂用量是降低试剂空白的主要措施。

(3)器皿对样品的沾污。贮存、处理样品所用的一切器皿,如烧杯、瓶子、过滤器、研钵等,由于其材质不够纯或未洗涤干净,因此均可能沾污样品。在痕量分析过程中,应选用高纯材料制成的器皿,并运用合适的清洗技术。

(4)分析者对样品的沾污。分析者用手触摸样品可引起多种元素的沾污;分析者的化妆品常不知不觉地带来许多元素的沾污;分析者使用的内服和外服药物也常常沾污样品;分析者若不注意个人卫生也会引起样品的沾污。

由于空白值波动很大,往往在百分之几十,甚至百分之几百的水平上波动,因而在痕量与超痕量分析中,扣除空白是比较困难的,也是不可靠的。可靠与行之有效的方法是把分析空白降至可以忽略不计的程度,同时在分析过程中做空白的平行测定,以监视分析过程。若分析空白明显地超过正常值,则表明该次分析测定过程有严重的沾污,平行样品的测定结果不可靠。当分析空白主要来自试剂的沾污时,空白值比较稳定,若有必要,可以扣除空白值。

为了获得可靠的空白值,应进行多次重复测定,算出空白值及其置信限

若样品的测定结果为

则扣除空白后的结果及置信限为

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