确定差异性的允许与方法

测定方法的精密度用以描述测定数据的分散程度，一般以标准偏差表示。测定方法的精密度与样品的均匀性、被测量值的大小、所用仪器、试剂、试验室、试验室环境条件、测定次数等有关。只有当测定次数无限多、测定条件固定时，对于特定的测定样品，标准偏差才是一个常数σ。精密度的高低反映了检测结果中随机误差的大小。如果要定量表示检测结果的随机误差，则可用重复性精密度和再现性精密度来表示。

1.重复性精密度

测定相同样品时，若采用95%的置信水平，则最大允许差为

其中

Sr常被称作测量方法重复性精密度，即在相同条件下，不同时间内对同一样品进行n次连续测定所得的m个标准偏差的合成值。r为95%置信水平的重复性区间，其意义是用相同方法在相同条件下测定相同样品，测得任何两个结果间的绝对值超过r值的可能性只有5%。因而，如果发现差值大于r值，就有理由怀疑测定结果。所以重复性区间可以预示一个试验室重复该试验测定结果的能力。在国家标准中，将重复性区间r定义为同一试验室允许差。

2.再现性精密度(www.xing528.com)

在不同条件下，对相同样品进行重复测定，不同条件是指影响测定结果的全部因素或其中一个因素发生变化。一个试验室在影响因素发生变化的情况下用所研究的方法对相同样品进行n次重复测定，应该指出，通常在合作试验室时，中心试验室应对测定条件和操作程序给予严格的规定。尽管如此，各参加试验室之间达到相同的条件与操作也是不可能的。因此，不同试验室间进行的测定原则上属于不同条件下的测量。对于m个n次重复测定的数据，可先算出相同条件下的重复性精密度Sr，由m个平均值及总平均值算出总的标准偏差

总的标准偏差由相同条件下的标准偏差和不同条件下的变动性因数平方根组成，其关系为

将标准偏差SR定义为再现性精密度。比较同一方法在不同条件下测定相同样品的结果时，引入再现性区间的概念比较方便，即

IR的含义为用同一方法在不同条件下测定相同样品，测定任何两个结果间的绝对差超过IR，就有理由怀疑测定结果。在现行国家标准中，将再现性区间定义为不同试验室允许差。再现性反映了分析方法测定条件的敏感性，可用于评价分析方法在不同条件下再现分析结果的能力。从多个试验室进行合作试验的角度来看，再现性反映了不同试验室测定条件的变化程度，可用于评价一试验室再现其他试验室结果的能力。