煤质分析是分析化学的一个分支,而测定方法、测定过程和被测样品是分析化学的三要素,也是分析结果的主要误差来源。分析过程所用仪器示值的可靠性、仪器的稳定性、试剂的纯度均可能给分析结果带来系统误差和随机误差;试验室环境条件,如温度、湿度、灰尘也可能影响仪器性能或影响被测样品;分析者的经验和操作技术直接影响分析结果的可靠性;取样方式、取样过程、制样过程中样品的损失或沾污往往成为分析结果的主要误差来源;数据处理也可能引入误差。
测定值(含直接的和间接的)与真实值之间的差值称为误差,它反映测定值的准确性。误差有正有负,当测定值大于真实值时为正误差,小于真实值时为负误差。真实值虽是无法获得的,但可用精密度和准确度都很高的标准方法测定多次的平均值作为真实值,也可用经权威机关确认的标准样品的特性量值作为真实值。偏差与误差不同,它是指测定值与其平均值的差,只反映单次测定结果的偶然偏差。偏差同误差一样,有正、负偏差之分。当测定值比平均值大时,称该次测定值为正偏差;反之,则称为负偏差。在实际计算中,常把多次测定的平均值视为真实值,这时,偏差也就相当于误差。
误差按其性质可分为系统误差、随机误差、过失误差三类。
1.系统误差
系统误差是由一些固定因素引起的,使多次平均测定的平均值对真实值的差值总是偏高或偏低,偏高或偏低的值较为稳定。
2.随机误差
随机误差是一些来源不十分清楚的偶然因素引起的单次测定值与多次测定值的平均值之间的误差。这种误差符合正态分布,它具有下列特点:(www.xing528.com)
(1)绝对值相等的正、负误差出现机会大致相等。
(2)小误差出现的次数比大误差多,个别特大误差的出现次数极少。
(3)随着测定次数的增加,误差的算术平均值趋近于零。
3.过失误差
过失误差是由分析人员疏忽大意而产生误操作引起的。这种误差大小不等,无规律可循。
系统误差可通过对照试验、空白试验、回收试验或对仪器、仪表进行校验而得到修正;随机误差是难以控制的,也是不能测定的,但可通过对某一物理量或化学成分进行多次测定,而后把测定结果进行数理统计,就会发现随机误差的大小;过失误差只能通过细心操作,合理安排,严格按照规程试验等加以克服。
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