处理合成革固体废弃物

（1）污染物来源及成分

合成革生产过程中产生的固体废弃物主要有废离型纸、边角料（包括坯布毛边、磨毛除尘渣）、树脂桶壁干料、浆料过滤残渣、DMF回收精馏过程中的釜残、污水处理污泥等。每生产10000m²革基布，会产生固体废弃物离型纸0.1t，边角料0.0325t，树脂桶壁干料0.015t，浆料过滤残渣0.02t，含18%～20%的DMF废水48～60t，回收DMF时产生釜残约0.1 t，污水处理污泥0.6 t。

回收DMF时产生釜残冷却后为黏稠状半固态物质，其构成为粉状填料、杂质、布毛、不溶性物、水、有机物、可溶性物、悬浮物等。其中的有机物经气相色谱-质谱分析，主要为二甲基甲酰胺、辛烯、辛醇、氯辛烷等。对釜残进行元素分析，可以得到碳、氢、氮、全硫、氯、氧的含量分别为39.93%、6.20%、3.19%、1.25%、0.16%、28.32%，干燥后的样品分别为41.51%、6.45%、3.31%、1.30%、0.17%、29.43%。对其进行发热量分析，弹筒发热量、高位发热量、低位发热量分别为15.93、15.80、14.43MJ/kg。

（2）处理技术

①残液的处理

a.残液的焚烧处理：DMF回收精馏过程中留下的残液呈黏稠状，处理比较困难。该残渣属于危险废物，可以进行焚烧处理，较合适的炉型为热解炉。

目前，国外应用较多、技术比较成熟的固废焚烧炉炉型主要有炉排炉、回转窑炉、流化床及热解炉。其中炉排炉又可分为固定炉排炉、移动炉排炉和往复炉排炉。炉排炉的空气从燃料的下面送入与燃料混合燃烧，这种燃烧比较充分，而且空气量可以根据燃料的成分和质量进行自动调节，达到最佳的燃烧效率。固定炉排炉的规模较小，燃烧效率也较低，一般适用于处理较高热值的有害废弃物。其他炉排炉均广泛应用于城市生活垃圾焚烧。其中往复炉排炉以日本三菱公司的马丁炉为代表，带阶梯落差的炉排炉以德国诺尔公司生产的炉排炉为代表。这两种炉排炉也有本质上的区别。马丁炉排炉倾角较大，垃圾易往下滚动，这样使垃圾不易烧透，又造成结渣，使热效率下降。而带阶梯落差的炉排炉垃圾在往前运行中，即使结渣也能在阶梯处落下时被砸碎。

回转窑炉的燃烧空气从固废床面吹过，为达到较高的燃烧效率必须配备二次燃烧室及使用辅助燃料，因而设备占地大，投资高，辅助燃料消耗量大，运行费高，多用于有毒有害废物的焚烧。

流化床炉燃烧效率高，灰渣中未燃烬成分仅为0.5%左右，但固废需粉碎成小块，需配置预处理设备及破碎设备。另外，由于垃圾和气流需在炉内高速流动，不仅需较大的动力，而且对炉体也造成较大的磨损。

热解炉是将固废在缺氧状态下焖烧，因此必须配备二次燃烧室及使用辅助燃料，这就造成热解炉占地面积大。表9-4是几种焚烧方法的比较。

表9-4 焚烧方法的比较(www.xing528.com)

b.制成废物衍生燃料：垃圾衍生燃料（Refuse derived fuel，RDF）是指将垃圾中的可燃物（如塑料、纤维、橡胶、木头、食物废料等）破碎、干燥后，加入添加剂，压缩成所需形状的固体燃料。其特点是大小均匀，所含热值均匀，易运输及储备，在常温下可储存6～12个月不会腐败。RDF可以作为主要燃料单独燃烧，也可根据锅炉工艺要求与煤、燃油混烧。由于目前垃圾含水量高，降低了焚烧垃圾的热值并会造成燃烧不稳定，而垃圾焚烧过程中二次污染物的产生与焚烧温度、燃烧的稳定性有直接关系；如果制备RDF后再进行燃烧，可提高热值并且可燃垃圾更加均匀一致，对于组织稳定的燃烧非常有利，可大大降低二次污染物的产生。另外制备RDF过程中所添加的去污剂可在RDF燃烧过程中脱除部分产生的二次污染物，尤其是减少了二英的产生和排放。

RDF技术已在美国、日本、欧洲等一些发达国家引起高度重视，应用范围较广，主要应用在中小公共场合、干燥工程、水泥制造、地区供热工程，发电工程，作为碳化物应用。

c.掺入煤中燃烧：釜残加入锅炉燃煤中燃烧，在利用其热量的同时，使釜残得到处置。但是釜残中含氯元素，燃烧过程中产生氯化氢会对锅炉产生腐蚀，同时釜残中的无机盐在高温燃烧过程中析出，积聚在锅炉壁上对锅炉造成危害。

目前，国内在合成革产业比较集中的温州、丽水等地已经建立了专门的合成革釜残处置中心，选用的炉型为热解炉，较好地解决了合成革釜残的污染问题。

②其他固体废弃物的处理

a.离型纸回用：干法生产线离型纸可循环使用，一般可使用二三十次，生产服装用合成革可使用80次以上。多次循环使用后不能再用，可由木质粉厂回收打碎后做木质粉用。废离型纸的售价约1000元/t。

b.配料后过滤固形物回收：树脂浆料配料配好后，需进行过滤，以除去其中的颗粒状杂质。过滤形成的滤渣除了含轻质碳酸钙、木质素外，还有一定量的DMF溶剂，将其装入网袋，用水浸泡，可以回收一定量的DMF，也具有一定的经济效益。

c.树脂桶壁干料的回收：对于树脂浆料外购的企业，树脂原料一般都是桶装，使用后桶壁上的挂壁树脂干化，直接丢弃废渣会污染环境。桶壁干料可用DMF溶剂浸泡后回用。

合成革生产过程中产生的固体废弃物，污染最大的为DMF回收精馏过程中产生的残液。采用焚烧技术对残液进行处理，可以减少固体废弃物的量，同时消除固体废弃物中的有毒有害有机物，但是对残液所含的有用物质没有进行回收利用。因此对残液的处理发展方向为资源化回收利用，如利用超临界技术对残液进行解聚、制成RDF燃料等，回收有用部分，这样不仅具有良好的环境效益，还具有良好的经济效益。