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探究聚氨酯的嵌段结构

时间:2023-06-27 理论教育 版权反馈
【摘要】:微相分离的程度直接影响着聚氨酯材料的热力学性能。合成革用的聚氨酯均为此类聚氨酯弹性体。当软段相有序程度较高时,软段可能为结晶态,软段相和硬段相相分离明显,表现出典型的嵌段结构,这类聚氨酯通常称为热敏聚氨酯或形状记忆聚氨酯。聚氨酯的形态结构决定着性能,而形态又是由软、硬段的化学结构、相对分子质量、浓度等决定。图3-21 聚氨酯的软硬段交替结构

探究聚氨酯的嵌段结构

所有的PU树脂都可以看作是柔性软链段和刚性硬链段交替连接而成的嵌段共聚物。聚氨酯分子中聚醚、聚酯和聚烯烃链段等非常柔顺,呈无规卷曲状态,通常称之为柔性链段(或软段);而有的链段是由聚异氰酸酯与扩链剂反应生成的氨基甲酸酯基或取代脲基组成,在常温下伸展成棒状,内聚能较大,彼此缔合在一起,不易改变其构形构象,这种链段比较僵硬,一般称之为刚性链段(硬段)。由于软、硬段的不相容性,软段和硬段在聚合物中各自聚集,形成软段和硬段相区(微区),因此聚氨酯存在微相分离,两种链段的相容性越差,相分离的程度就越高。微相分离的程度直接影响着聚氨酯材料的热力学性能。

聚氨酯弹性体(PUR)的软段相一般为无定型态,如果硬段的含量适中,硬段相一般溶于软段相中,两相表现出既相融合又相分离的特性,聚合物表现出较好的弹性和柔软性。合成革用的聚氨酯均为此类聚氨酯弹性体。

硬段相含量很低时,如在10%左右,硬段溶于软段相形成单相;硬段含量在40%以下,硬段分散在软段的基料上,软段呈连续相,硬段呈分散相;硬段含量在40%~60%时,出现相的逆转,两相均可能呈连续相;硬段含量在60%以上时,软段分散在硬段的基料上,硬段为连续相,软段为分散相。

一般来说,构成聚氨酯的刚性链段的刚性越大、链段越长、含量越高,越易发生微相分离;柔性链段越柔顺、链段越长、含量越高,硬段相易溶于软段相,两相分离不明显。

当软段相有序程度较高时(如相对分子质量较高的聚己内酯二醇、聚四氢呋喃二醇、某些聚酯二醇),软段可能为结晶态,软段相和硬段相相分离明显,表现出典型的嵌段结构,这类聚氨酯通常称为热敏聚氨酯或形状记忆聚氨酯。(www.xing528.com)

聚氨酯的形态结构决定着性能,而形态又是由软、硬段的化学结构、相对分子质量、浓度等决定。对聚氨酯弹性体而言,软段相决定着聚氨酯的耐低温性能、断裂伸长率和弹性,硬段相决定着模量、强度和耐热性等性能。

聚氨酯的嵌段结构如图3-21所示。

图3-21 聚氨酯的软硬段交替结构

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