【摘要】:PVC的玻璃化转变温度为87℃,常温下为塑料态,手感硬,耐寒性差,不能直接用于人造革的生产。增塑剂溶于PVC中,有效降低了PVC的玻璃化转变温度从而产生软化作用,使PVC在室温时呈现高弹态成为软制品,并在较低使用温度下保持良好的性能。显然,随增塑剂量的增多,增塑聚氯乙烯的玻璃化转变温度移向低温。因此,必须把增塑的高聚物冷却到更低的温度才能使它的自由体积分数达到玻璃化转变温度时的0.025。
PVC的玻璃化转变温度为87℃,常温下为塑料态,手感硬,耐寒性差,不能直接用于人造革的生产。增塑是工业上广泛使用的改变硬质塑料如聚氯乙烯等玻璃化转变温度的有效方法。增塑剂是加到塑料中的使之软化的小分子液体。增塑剂溶于PVC中,有效降低了PVC的玻璃化转变温度从而产生软化作用,使PVC在室温时呈现高弹态成为软制品,并在较低使用温度下保持良好的性能。图3-3是加入不同量邻苯二甲酸二乙酯的聚氯乙烯内耗峰的变化。显然,随增塑剂量的增多,增塑聚氯乙烯的玻璃化转变温度移向低温。
图3-3 不同用量的邻苯二甲酸二乙酯增塑的聚氯乙烯的内耗(对数减量)
按自由体积理论,很容易理解增塑剂对玻璃化转变温度的影响。低分子质量的增塑剂具有比高聚物多的自由体积,如果增塑体系的自由体积是加和的话,那么,增塑的高聚物将比纯高聚物有更多的自由体积。因此,必须把增塑的高聚物冷却到更低的温度才能使它的自由体积分数达到玻璃化转变温度时的0.025。
增塑体系的总自由体积分数为:
φ=0.025+αp(T-Tgp)φp+αd(T-Tgd)φd
式中 αp——高聚物体膨胀系数;
α d——增塑剂体膨胀系数;(www.xing528.com)
φp——高聚物体积分数;
φd——增塑剂体积分数(φd=1-φp);
T gp——高聚物玻璃化转变温度;
T gd——增塑剂玻璃化转变温度;
T——温度。
在到达增塑体系的玻璃化转变温度时,T=Tg,φ=φg=0.025,则可求得增塑体系的玻璃化转变温度:
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