(1)溶解能力
溶剂的溶解力是选择和使用溶剂的主要依据。选择时可根据相似相溶原理和溶度参数选择,也可根据实验选择。
溶剂与聚合物的结构或极性越接近,溶剂对该聚合物的溶解能力也就越强,这就是“相似相溶”原理,但这一原理在选择溶剂时比较模糊。可依据溶度参数进行选择,一般认为树脂与溶剂的溶度参数越接近,溶剂对树脂越易溶解。混合溶剂的溶度参数则按其所占体积取平均值,如δ聚氨酯=10.3,δ二甲苯=8.8,δ丁内酯=12.6,将两溶剂按33%和67%混合(体积分数),则δ混合=8.8×33%+12.6×67%=11.3,所以聚氨酯树脂能溶于上述混合溶剂。常用溶剂和树脂的溶度参数见表2-15。
表2-15 常用溶剂和树脂的溶度参数
(2)挥发速度
溶剂的挥发速度过快,可使干燥速度缩短,但对流平性不利,还会导致起泡、针孔、泛白等弊病,喷涂时出现涂层粗糙结皮;挥发速度过慢,则干燥时间延长,影响生产效率,因此溶剂要有合适的挥发速度。一般来讲,溶剂的沸点越低,挥发速度越快,但单纯用沸点来评价挥发速度,会出现较大的偏差,因为挥发速度还与溶剂的饱和蒸气压有关。为此,引入了溶剂的相对蒸发速率来表征溶剂的挥发性。
式中 E——相对蒸发速率;
t90——规定条件下,蒸发溶剂总量的90%所需的时间。
溶剂的挥发速度过快过慢,会引起各种弊病。如溶剂挥发太快,涂层表面迅速冷却,使周围温度达到露点以下,水汽凝结成小滴渗入漆膜中,表面呈半透明的白色,待水分挥发后,留下了很小的空隙,由于散射,漆膜没有光泽。气泡是因为挥发速度太快,表面很快固化,底层溶剂不能逸出,在进入烘箱时,残留的溶剂从底层挤到表面,于是形成针孔或细泡。从挥发快慢考虑,溶剂的选择要平衡下列各种要求:
快干—挥发要快;无流挂—挥发要快;无缩孔—挥发要快;流动性好、流平好—挥发要慢;无边缘变厚现象—挥发要快;无气泡—挥发要慢;不发白—挥发要慢。
在生产中,有时候单一的溶剂很难满足要求,往往将多种溶剂混合使用,使溶剂的挥发呈梯度分布。
(3)溶剂不能含有与异氰酸酯基反应的物质
当体系中含有异氰酸酯基时(如合成PU树脂时,双组分黏结层等),溶剂不能含有能与异氰酸酯基反应的物质,否则将使聚氨酯变质而不能使用,所以此时醇、醚类溶剂都不能采用,需要特别注意的是溶剂中的水分。
水与异氰酸酯反应生成脲及缩二脲,由于水的分子质量很小,因此微量的水会消耗大量的异氰酸酯,18g的水会消耗250g的MDI,造成原料投料配比失常。溶剂中混有水,在制备聚氨酯或多异氰酸酯预聚物组分时,会造成组分的—NCO基含量明显降低,严重时会凝胶。在双组分黏结层中,水分会与交联剂反应,引起黏合力降低,使用期缩短,还会引起涂层气泡、失光等缺陷。
工业上评价溶剂的含水量一般以 “异氰酸酯当量”来表示,指消耗1 mol—NCO所需的溶剂质量(g)。异氰酸酯当量大于3000的称为氨酯级,一般聚氨酯树脂用溶剂(树脂合成或黏结层用)要求符合 “氨酯级”标准。常用溶剂的异氰酸酯当量参数见表2-16。
表2-16 常用溶剂的异氰酸酯当量
溶剂在运输或使用过程中,难免与空气接触,因此在考虑溶剂的时候,还需考虑它们的吸水性,特别是吸湿性很强的二甲基甲酰胺(DMF)。
(4)树脂的种类(www.xing528.com)
芳香族双组分PU的溶剂主要是乙酸乙酯,也能溶解在二甲基甲酰胺中,但乙酸乙酯基本无毒,所以用得较多,有时还可加入稀释剂丁酮和甲苯。大部分芳香族双组分PU是用TDI制成的,相对分子质量较低,硬段较短,所以能在极性较弱的溶剂中溶解。
芳香族单组分PU因为极性较强,必须使用二甲基甲酰胺等强极性溶剂。为降低溶剂成本,也可用二甲基甲酰胺和甲苯的混合溶剂。
脂肪族PU能溶解在芳烃和醇的混合液中,其中以甲苯和异丙醇的混合液居多。但甲苯和异丙醇极易挥发,有时要加入二醇醚、环己酮和二甲基甲酰胺等,以延缓挥发。某些脂肪族PU使用二甲基甲酰胺、丁酮、甲苯的混合液为溶剂。
(5)对上一层树脂的作用
PU革的涂层可分为多层,在涂下一层树脂时,承接它的上一层树脂已经烘干成膜,很容易受到下一层溶剂的侵袭。溶剂对上一涂层的影响有两种:一种是膨润,还有一种是穿透(再溶解)。
如果溶剂对上一层树脂完全不溶解,溶剂就会进入上一层皮膜内部而发生溶胀,这种现象称为膨润。膨润会使皮膜形成鼓泡状,若发生膨润的皮膜在离型纸上,还会导致皮膜上的花纹消失。
如果溶剂可以溶解上一层树脂,则会出现两种情况:一种情况是溶剂对上一层皮膜溶解能力较弱,溶解缓慢,反而会促进两层之间形成良好的界面,提高剥离强度。另一种情况是溶剂对上一层溶解能力很强,溶解速度很快,则上一层皮膜会被完全溶解,此时若与基布贴合,基布上的绒毛就会插入皮层(称为穿透),甚至革的表面还会出现基布的织纹,穿透会明显降低革的防水性和耐折性能。
膨润和再溶解是两个极端,若能调整混合溶剂中真溶剂与稀释剂的适当比例,使其处于在膨润和再溶解之间的平衡区内,膨润和再溶解现象就都比较轻微。
(6)与离型纸的配套
离型纸法生产合成革以及转移贴面法进行合成革后加工时,含有溶剂的浆料与离型纸直接接触的,离型纸的价格相对较高,因此要求溶剂对离型纸的损伤要小,以提高离型纸的使用寿命。同时为保证涂层的质量,还需考虑溶剂与离型纸表面张力的差异,这一点在离型纸一节中已有论述。
(7)环境污染
溶剂是合成革行业存在的主要污染,溶剂对环境的影响包括两个方面,一是毒性,二是大气污染。
溶剂的毒性可分两类情况:一类是易挥发且毒性大的溶剂,它们对工人的毒害十分明显;另一类是残留在制品中缓慢释出的有毒有机化合物,它们挥发量虽很少但持续时间长,长期接触可诱发疾病。有毒空气污染物(HAP)包括二甲基甲酰胺、苯、甲苯、二甲苯、乙二醇醚酯、甲醇等,甲基异丁基酮、丁酮的毒性则还存在争议。
溶剂对环境的污染和毒性不是一个概念,无毒的溶剂同样也污染环境。因为几乎所有的溶剂都是具有光化学反应活性的有机化合物,会与空气中的氮化物反应生成臭氧,有时还会形成酸雾。
(8)安全性
使用溶剂时还需要考虑它们的使用安全性,尽量选择闪点和燃点高的溶剂。部分溶剂的闪点和燃点见表2-17。
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