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关于气泡理论及其实验进展

时间:2023-06-27 理论教育 版权反馈
【摘要】:气泡理论自20世纪50年代初期被提出以后,在试验工作上一直未取得重大进展,以致多年来认为这种假说要销声匿迹了,但是到了70年代由于一系列的试验工作,主要是日本张博等人的工作,提出了许多试验结果,支持了气泡理论,并给予了新的解释。图15-3从气泡界面向球心石墨生长的模型张博的气泡理论模型见图15-3。

关于气泡理论及其实验进展

气泡理论自20世纪50年代初期被提出以后,在试验工作上一直未取得重大进展,以致多年来认为这种假说要销声匿迹了,但是到了70年代由于一系列的试验工作,主要是日本张博等人的工作,提出了许多试验结果,支持了气泡理论,并给予了新的解释。

张博等人用硫、硒或碲在1450℃处理Fe—C合金,得到了球墨铸铁,此时处理的温度都超过了他们各自的沸点。结果,除了气泡理论以外,再没有其他的理论能够解释硫、硒、碲对形成球状石墨的作用。据认为是由于下列原因,使石墨沉淀析出到气泡中而形成球状石墨的:

(1)加入硫、硒、碲这些元素以后,均在铁液中发现有沸腾的蒸气。

(2)除了在基体组织中发现有球状石墨以外,在球形的气泡中也发现有空腔的石墨球。

(3)随着保温时间的延长(使得这些元素损失),石墨球数量减少,这看来主要是由于气泡飘浮到铁液表面所致。

(4)在石墨里面没有检测出这些元素(S、Se、Te)的化合物,并且在石墨球里面的硫、硒浓度要比基体组织的少,只是碲比基体中有少许增多。

关于镁与硫对形成球状石墨的作用,张博等人还进行了这样的试验,当在氩气下(其压力要比镁的平衡蒸气压高得多)用镁处理球墨铸铁时,则不能得到球状石墨,尽管此时含镁量足够。随着把氩气压力减少,则又可观察到有石墨球形成,硫在铁液中有气泡、硫化物、溶于铁液中三种存在形式。单加硫可得到球状石墨,因而只能用硫气泡形成球状石墨来解释。

张博等人还在铸铁中分别加入Ce、Y、La、Ti、Zr等,发现均能使石墨球化。这些元素都有在室温吸收大量氢气的能力,并且当温度升高时又把这些氢气释放出来。根据试验得出如下结论:

(1)石墨球化程度主要取决于Ce、Y、La、Ti、Zr所吸收的氢气量。

(2)当把含有大量氢气的Ce、Y、La加入到铁液中时,则有10μm大小的氢气泡被释放出来。

(3)加入所谓的反球化元素,如Ti、Zr(这些元素已经吸收了大量的氢气),则也导致形成球状石墨。

(4)加入Ce、Y、La、Ti、Zr可使石墨球化,这主要是原子沉淀析出到氢气泡中,而这些元素本身并没有球化作用,或者还具有反球化作用。

图15-3 从气泡界面向球心石墨生长的模型(www.xing528.com)

张博的气泡理论模型见图15-3。由于加镁或其他元素以后,使铁液中出现大量的尺寸适合的气泡,石墨优先在气—液界面上结晶,因为在相界面上析出石墨所需的生核能最小。同时,那里的碳原子的浓度梯度大,又不需要别的原子扩散,特别是铁原子扩散到界面上。这样便在气泡表面形成石墨微粒,沿基面生长,覆盖气泡表面,成长的端部互相衔接,形成界面。碳原子不断由铁液进入气泡,使气—液相界面的平面晶向着心部挤压,在气泡内逐层向中心生长,最后充满气泡形成球状石墨。如果凝固时间短,来不及充满气泡,便形成空心程度不同的中空石墨球;如果凝固时间过长,由于越出气泡的界限发生离心生长,则石墨畸变。

气泡理论可以解释如下的现象:

(1)在压力加镁时,压力过高会使石墨不球化。

(2)在铁液中加入一定数量的铋、铅,可得到部分球状石墨。

(3)向铁液中吹入气体N2、CO2、Ar、Cl2 等,可使石墨部分球化。

(4)当球墨铸铁凝固速度缓慢时,造成石墨畸变,这是因为随着时间的推移,气泡量减少所致。

但是,气泡理论还不能解释如下的问题:

(1)球状石墨的多面体外形轮廓。

(2)非自生晶核的存在。

(3)球状石墨在基面和棱面上界面能的改变。

(4)反球化元素的严格限量。

(5)在大量的生产实践中,很难发现有中空的石墨球。

(6)各种形态畸变石墨的形成。

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