磁性材料是古老而用途十分广泛的一种功能材料,通常认为磁性材料是由过渡元素铁、钴、镍及其合金等能够直接或间接产生磁性的物质。随着纳米合成与表征技术的不断发展,各种纳米尺度的磁性材料被合成和应用。磁性纳米材料的特性不同于常规的磁性块材,其原因是关联于与磁相关的特征物理长度恰好处于纳米量级,如:磁单畴尺寸、超顺磁性临界尺寸、交换作用长度以及电子平均自由程等大致处于1~100 nm量级,当磁性体的尺寸与这些物理长度相当时,就会呈现反常的磁学性质,主要可归纳如下:
1)单磁畴结构
宏观磁性块材在自由能最小的平衡状态下,为了降低退磁能,通常会形成多磁畴结构,即产生多个磁畴和畴壁,而磁畴和畴壁又分别具有一定的能量;当宏观磁性块材的尺寸减小到纳米级时,退磁能的减小程度已经比不上畴壁能的增大程度,因而,在一定的纳米尺度下,磁性纳米材料自由能最小的平衡状态不再是具有畴壁的多磁畴结构,而是没有畴壁的单磁畴结构。
2)超顺磁性
纳米材料的尺寸小到一个临界值时便进入超顺磁状态,此时磁化率不再服从“居里—外斯定律”;当磁畴体积小到可以受热振动影响而呈现混乱排列时,在外加磁场下其磁化曲线表现出可逆的剩磁和矫顽力均为零的特征,并且呈现普适磁化曲线,其磁化率远高于一般顺磁物质,这种磁性称为超顺磁性。对于某些材料还会产生超铁磁性或超反铁磁性。
3)矫顽力
纳米材料尺寸高于超顺磁临界尺寸时通常呈现较高的矫顽力Hc。一般来说,随着纳米材料的尺寸变小,饱和磁化矫顽强度Ms变小,矫顽力增大;这种高矫顽力现象可通过“一致转动模式”来解释;一致转动模式认为当材料的尺寸小到某一值时,每个粒子就是一个单磁畴,要使单磁畴消磁,必须使粒子整体磁矩反转,这需要很大的反向磁场,即具有较高的矫顽力。(www.xing528.com)
4)饱和磁化强度
饱和磁化强度通常可以显示出纳米材料尺寸的变化特征。随着材料尺寸的减小,饱和磁化强度会降低;然而,当尺寸进一步减小到某一程度,饱和磁化强度会增加。饱和磁化强度降低的可能原因有:①金属磁性材料表面的氧化层;②纳米材料表面的超顺磁相;③纳米材料表面配位体造成的磁矩冻结;④纳米材料表面自旋钉扎。
5)居里温度
居里温度Tc与交换积分A成正比,并与原子构型和间距有关。对于纳米磁性材料,因小尺寸效应和表面效应而导致纳米材料的本征和内部的磁性变化,因此具有较低的居里温度。根据铁磁性理论,对于镍纳米材料,原子间距减小会导致A的减小,从而导致Tc随材料尺寸的减小而降低。
6)表面磁结构
材料的表面原子比体内原子的对称性更低,因而导致材料表面磁性及其他特性不同于内部。对于体相材料,表面的影响很小,可以忽略。而对于纳米材料,表面的影响不能忽略;表面磁结构不同于体内磁结构是一些强磁性纳米材料的重要特征。
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