纺织品致敏分散染料的检测方法

(一)概述

分散染料是一类分子比较小,结构上不带水溶性基团的染料,借助于分散剂的作用在染液中均一分散而进行染色。它能上染聚酯纤维、醋酯纤维及聚酰胺纤维,成为涤纶的专用染料。经分散染料印染加工的化纤产品,色泽艳丽,耐洗色牢度优良。致敏分散染料隶属于分散染料,是指某些会引起人或动物的皮肤、黏膜或呼吸道过敏的染料。人体吸入性的过敏主要集中于呼吸道和黏膜,部分活性染料(可分为颗粒状和液状)可造成此类致敏。目前,市场上初步确认的致敏染料有27种(不包括部分对人体具有吸入性过敏和接触性过敏反应的活性染料),其中分散染料26种,酸性染料1种。在这27种染料中,有22种被OekO-Tex Standard 100列为生态纺织品的监控项目,其中17种为早期用于醋酯纤维的分散染料,具体禁用致敏染料如表1-8-11所示。

表1-8-11　禁用的致敏染料

续表

国际上纺织品致敏分散染料的测试标准是DIN 54231,中国国家标准是GB/T 20383-2006《纺织品 致敏性分散染料的测定》。GB/T 20383-2006标准规定了采用高效液相色谱-质谱检测器法(LC-MS)或高效液相色谱-二极管阵列检测器法(HPLC-DAD)检测纺织产品上可萃取致敏性分散染料。其中LC-MS方法的测定低限为0.5mg/kg,HPLCDAD方法的测定低限为5mg/kg。

(二)检测原理

检测原理是样品经甲醇萃取后,用高效液相色谱-质谱检测器法对萃取液进行定性、定量测定;或用高效液相色谱-二极管阵列检测器法进行定性、定量测定,必要时辅以薄层层析法(TLC)、红外光谱法(IR)对萃取物进行定性测定。

(三)试样制备

取代表性样品剪成5mm×5mm的碎片,混匀。

(四)检测步骤(www.xing528.com)

1.萃取

称取1.0g试样,精确至0.01g,置于提取器中。往提取器中准确加入10mL甲醇,旋紧盖子,将提取器置于70℃的超声波浴中萃取30min,冷却至室温后,用0.45μm聚四氟乙烯薄膜过滤头将萃取液注射过滤至小样品瓶中,用LC-MS或HPLC-DAD分析。当用HPLCMS分析时,可根据需要用甲醇将过滤后的萃取液进一步稀释。

2.LC-MS定性定量分析

分别取10μL试样溶液、用于LC-MS分析的标准工作溶液(0.2mg/L和0.8mg/L)进行LC-MS分析。通过选择两级质谱的特定离子对,比较试样与标样色谱峰的相对保留时间进行定性,以外标法定量。

3.HPLC-DAD定性、定量分析

分别取20μL试样溶液、用于HPLC-DAD分析的标准工作溶液进行HPLC-DAD分析,通过比较试样与标样在规定的检测波长下色谱峰的保留时间以及紫外-可见(uV-VIS)光谱进行定性,外标法定量。

需要时可用TLC及IR法对定性结果进行确认,方法如下:将试样萃取液与被怀疑存在的单组分染料标样一起,直接在硅胶60TLC板上点样,点样处离底边2.5cm,点与点之间的距离为2cm,标样的浓度应与试样萃取液相似。TLC展开剂:甲苯/四氢呋喃/正己烷(体积比为5:1:1)。比较试样与标样的比移值(Rf)进行定性确认。必要及条件许可时,可将相应的斑点刮下,用甲醇溶解,通过适当的制样方式进行IR分析,得到定性确认结果。

(五)结果计算

本方法测定结果以各种致敏性分散染料的检测结果分别表示,计算方法如式表示:

式中:Xi为试样中分散染料i的含量(mg/kg);Ai为样液中分散染料i的峰面积(或峰高);Ci为标准工作液中分散染料i的浓度(mg/L);V为试样萃取液体积(mL);Ais为标准工作液中分散染料i的峰面积(或峰高);F为稀释因子;m为试样质量(g)。