如何准确测定含砷食品中的砷含量？

元素砷在自然环境中极少，因其不溶于水，故无毒，但极易氧化为有毒的三氧化二砷（即砒霜）。砷的化合物在自然环境中广泛存在，对食品的污染常见的有：含砷农药的使用，如砷酸铅、砷酸钙、亚砷酸钠和三氧化三砷等，应用这些农药喷洒作物距收获期太近，就会残留较多的含砷农药；食品加工时，当使用一些含砷的化学物质做原料，如葡萄糖、食用色素或其他添加剂时，由于原料污染了砷，使所加工的食品也受到不同程度的污染；环境砷污染也会造成对食品的污染，如砷矿的开采和熔炼、含砷农药的生产和用砷化物做原料的玻璃（脱色）、皮毛（脱毛）、木材（防腐）、颜料、制药等工矿企业排出的工业“三废”，常含有大量的砷。含砷“三废”向环境排放，引起食品污染，尤其水生生物、海洋甲壳纲动物对砷有很强的浓集能力，可浓缩水体的砷高达3300倍。在各种食品中，发现海产食品中总砷含量高，但主要是低毒的有机砷，剧毒的无机砷含量较低。

（一）原理（银益法）

样品经消化后，经碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。

（二）试剂

（1）硝酸。

（2）硫酸。

（3）盐酸。

（4）硝酸+高氯酸混合液（4+1）：量取80mL硝酸，加20mL高氯酸，混匀。

（5）硝酸镁溶液（150g/L）：称取15g硝酸镁[Mg（NO3）2·6H2O]溶于水中，并稀释至100mL。

（6）氧化镁。

（7）碘化钾溶液（150g/L）：贮存于棕色瓶中。

（8）酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100.0mL，加入数颗金属锡粒。

（9）盐酸溶液（1+1）：量取50mL盐酸，小心倒入50mL水中，混匀。

（10）乙酸铅溶液（100g/L）。

（11）乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使其疏松，在100℃以下干燥后，贮于玻璃瓶中。

（12）氢氧化钠溶液（200g/L）。

（13）硫酸溶液（6+94）：量取6.0mL硫酸，小心倒入94mL水中，混匀。

（14）二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银[（C2H5）2NCS2Ag]置于乳钵中，加少量三乙醇胺研磨，移入100mL量筒中，再用三氯甲烷稀释至100mL，放置过夜。滤入棕色瓶贮存。

（15）砷标准储备溶液：准确称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过（或在100℃干燥2h）的三氧化二砷，加5mL氢氧化钠溶液（200g/L）使其溶解，加25mL硫酸（6+94），移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，储存于棕色瓶中。此溶液每毫升相当于0.10mg砷。

（16）砷标准使用液：吸取1.0mL砷标准溶液，置于100mL容量瓶中，加1mL硫酸（6+94）溶液，加水稀释到刻度，此溶液每毫升相当于1.0μg砷。

（三）操作方法

1.样品消化

（1）硝酸-高氯酸-硫酸法

①粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及其他含水分少的固体食品：称取5.00g或10.00g的粉碎样品，置于250～500mL定氮瓶中，先加少许水使其湿润，加数粒玻璃珠、10～15mL硝酸-高氯酸混合液，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和后，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸-高氯酸混合液至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。在操作过程中应注意防止爆炸。再加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水到刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当加入硫酸量1mL。取与消化样品相同量的硝酸-高氯酸合液和硫酸，按同一方法做试剂空白试验。

②蔬菜、水果：称取25.00g或50.00g洗净打成匀浆的样品置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、10～15mL硝酸-高氯酸混合液，以下按粮食等样品自“放置片刻”起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于5g样品，相当于加入硫酸量1mL。(www.xing528.com)

③酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等：称取10.00g或20.00g样品（或吸取10.00mL或20.00mL液体样品）置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、5～15mL硝酸-高氯酸混合液。以下按粮食等样品自“放置片刻”起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2g或2mL样品。

④含乙醇饮料或含二氧化碳饮料：吸取10.00mL或20.00mL样品，置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠，先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再加5～10mL硝酸-高氯酸混合液，混匀后，以下按粮食等样品自“放置片刻”起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2mL样品。

吸取5～10mL水代替样品，加与消化样品相同量的硝酸-高氯酸混合液和硫酸，按相同操作方法做试剂空白实验。

⑤含糖量高的食品：称取5.00g或10.00g样品于250～500mL定氮瓶中，先加少许水再加数粒玻璃珠、5～10mL硝酸-高氯酸混合液混合后，摇匀。缓缓加入5mL或10mL硫酸，待作用缓和后，用小火缓缓加热，不断沿瓶壁补加硝酸-高氯酸混合液，待泡沫全部消失后，再加大火力，至有机质分解完全，发生白烟，溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。以下按粮食等样品自“加20mL水煮沸”起依法操作。

⑥水产品：取可食部分样品捣成匀浆，称取5.00g或10.00g（海产藻类、贝类可适当减少取样量）样品于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、5～10mL硝酸-高氯酸混合液混合后，以下按粮食等样品自“沿瓶壁加5mL或10mL硫酸”起依法操作。

（2）硝酸-硫酸法。以硝酸代替硝酸-高氯酸混合液如上（1）进行操作。

（3）灰化法。

①粮食、茶叶及其他含水分少的食品：称取5.00g磨碎样品，置于坩埚中，加1g氧化镁及10mL硝酸镁溶液，混匀，浸泡4h。于低温或置水浴锅上蒸干。用小火炭化至无烟后移入马弗炉中加热至550℃。灼烧3～4h，冷却后取出。加5mL水，用细玻棒搅拌，再用少量水洗下玻棒上附着的灰分至坩埚内。放水浴上蒸干后移入高温炉550℃灰化2h，冷却后取出。

加5mL水，再慢慢加入10mL盐酸溶液（1+1），然后将溶液移入50mL容量瓶中。再用盐酸溶液（1+1）将坩埚洗涤3次，每次5mL，再用水洗涤3次，每次5mL，洗液均并入容量瓶中，再加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，其加入盐酸量（中和需要量除外）不少于1.5mL。全量供银盐法测定时，不必再加盐酸。

按同一操作方法做试剂空白试验。

②植物油：称取5.00g样品置于50mL瓷坩埚中，加10g硝酸镁，再在上面覆盖2g氧化镁，小火加热至刚冒烟，立即将坩埚取下，以防内容物溢出，待烟小后，再加热至炭化完全。将坩埚移至马弗炉中，550℃以下灼烧至灰化完全，冷后取出。加5mL水，再缓缓加入15mL盐酸（1+1），然后将溶液移入50mL容量瓶中，坩埚用盐酸（1+1）洗涤5次，每次5mL，洗液均并入容量瓶中，加盐酸（1+1）至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当于加入盐酸量（中和需要量除外）1.5mL。

按同一操作方法做试剂空白试验。

③水产品：取可食部分样品捣成匀浆，称取5.00g置于坩埚中，加1g氧化镁及10mL硝酸镁溶液，混匀，浸泡4h。以下按灰化法中粮食等样品自“于低温或置水浴锅上蒸干”起依法操作。

2.测定

（1）用湿法消化液测定：吸取一定量的消化后的定容溶液（相当于5g样品）及同量的试剂空白液，分别置于150mL锥形瓶中，补加硫酸至总量为5mL，加水至50～55mL。

吸取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL砷标准使用液（相当于0、2、4、6、8、10μg砷），分别置于150mL锥形瓶中，加水至40mL，再加10mL硫酸（1+1）。于样品消化液、试剂空白液及砷标准使用液中各加入3mL碘化钾溶液（150g/L）、0.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀，静置15min。各加入3g锌粒，立即塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖插入盛有4mL银盐溶液的离心管中的液面下，在常温下反应45min后，取下离心管，加三氯甲烷补足4mL。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长520nm处测吸光度，绘制标准曲线。

（2）用灰化法消化液测定：取灰化法消化液及试剂空白液分别置于150mL锥形瓶中。吸取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL砷标准使用液（相当于0、2、4、6、8、10μg砷），分别置于150mL锥形瓶中，加水至43.5mL，再加6.5mL盐酸。以下按（1）自“于样品消化液”起依法操作。

（四）计算

式中：X——样品中砷的含量（mg/kg或mg/L）；

m1——测定用样品消化液中砷的含量（μg）；

m2——试剂空白液中砷的含量（μg）；

A——样品质量（体积）[g（mL）]；

V1——样品消化液的总体积（mL）；

V2——测定用样品消化液的体积（mL）。