近年来,食品特别是蔬菜、水果中农药污染造成急性中毒的事件屡见报道,但农药对人体的慢性危害产生的生理变化常常因没有明显症状而容易被忽视。一些农药品种具有累积毒性(如六六六、DDT),甚至会产生致癌、致畸、致突变“三致”毒性(如除草醚和杀虫剂)。农药残留测定主要用一些新型的样品处理方法。
(一)超临界流体萃取(SFE)
超临界流体萃取是利用处于超临界状态的流体为溶剂,对样品中的待测组分进行萃取的方法。所谓超临界流体,是指处于临界温度和临界压力的非凝缩性的高压、高密度流体。由于食品组成成分复杂,农药残留水平较低(一般在μg/kg级至mg/kg级),因此要求灵敏度高、特异性强的提取及分析方法。超临界流体具有特殊的溶解性,特别适合于微量成分的提取分离。
(二)加速溶剂萃取(ASE)
加速溶剂萃取是一种在提高温度(50℃~200℃)和压力(10.3~20.6MPa)的条件下,用有机溶剂萃取固体或半固体样品的自动化方法。与索氏提取、超声、微波、超临界和经典的分液漏斗振摇等公认的成熟方法相比,加速溶剂萃取的突出优点如下:
(1)有机溶剂用量少,10g样品一般仅需15mL溶剂;
(2)快速,完成一次萃取全过程的时间一般仅需15min;
(3)基体影响小,对不同基体可用相同的萃取条件;
(4)萃取效率高,选择性好。
现已成熟的溶剂萃取工艺都可采用加速溶剂萃取法,其使用方便、安全性好、自动化程度高。
(三)固相萃取(SPE)
固相萃取是近年发展起来的一种样品预处理技术,是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附,与样品的基体和干扰化合物分离,然后再用洗脱剂洗脱或加热解吸附,达到分离和富集的目的。此方法主要用于样品的分离、纯化和浓缩,广泛地应用在医药、食品、环保、商检、农药残留等领域。与传统的液-液萃取相比,固相萃取具有引人注目的优点:(www.xing528.com)
(1)可以显著减少溶剂的用量,并可以避免使用毒性较强或易燃的溶剂;
(2)避免液-液萃取中乳化现象的发生,萃取回收率高,重现性好;
(3)固相萃取简便、快速。一般来说,固相萃取可以同时进行批量样品的提取与富集,大大节约了时间;
(4)由于可选择的固相萃取填料种类很多,因此其应用范围很广;
(5)易于实现自动化。
(四)固相微萃取(SPME)
固相微萃取是在固相萃取基础上发展起来的样品前处理方法,首创于1989年。其操作原理与固相萃取近似,但是操作方法迥然不同。固相微萃取以熔融石英光导纤维或其他材料为基体支持物,利用“相似相溶”的特点,在其表面涂渍不同性质的高分子固定相薄层,通过直接或顶空方式,对待测物进行提取、富集、进样和解析,克服了以前传统的样品预处理技术的缺陷。它不需要溶剂和复杂装置,能直接从液体或气体样品中采集挥发和非挥发性的化合物。
(五)凝胶渗透色谱(GPC)
凝胶渗透色谱又称空间排阻色谱,它是基于物质分子大小、形状不同来实现分离的一种色谱技术。通过具有分子筛性质的固定相,使得样品中的大分子先被洗脱下来,小分子后被洗脱下来。
凝胶渗透色谱是多农药残留分析中一种常用的有效的提纯方法,由于具有自动化程度高、净化效率及回收率较高的优点而被广泛用于纯化含类酯的复杂基体组分。
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