纺织品和皮革中PFOS/PFOA的检测流程

同甲醛、烷基酚聚氧乙烯醚类物质的检测过程类似，纺织品及皮革中PFOS/PFOA的检测过程可分为样品的萃取及样液的LC－MS/MS分析两部分。由于欧盟2006/122/EC指令对织物中PFOS的限量值的单位为1μg/m² ，因此纺织品在萃取前需要对面积进行测量。下面以DB33/T 749-2009中的内容为基础，对纺织品及皮革中PFOS/PFOA的检测过程进行介绍。

1. 纺织品中PFOS/PFOA的测定

（1）样品萃取

用尺子量取10 cm×10 cm的布样，准确称取质量后，剪成约4 mm×4 mm的碎片，置于50mL聚丙烯离心管中，加入25mL甲醇，在40℃水浴下超声波萃取30min，将离心管在5000r/min条件下离心5min，上清液转移至梨形烧瓶中；向含有样品的离心管中再加入25 mL甲醇，重复萃取及离心；萃取液合并到同一梨形烧瓶中，45℃下减压旋转浓缩近干，加入5mL的乙腈/乙酸铵（体积比40∶60；乙酸铵溶液5mmol/L）溶解残留物，用0.22μm的聚酰胺滤膜过滤后，进行LC－MS/MS测定。

（2）仪器参数

LC－MS/MS分析参数包括色谱条件和质谱条件两部分，如下给出的参数是基于Waters Premier XE的仪器而给出。

色谱条件：

• 色谱柱：C₁₈（1.7μm），100mm×2.1mm；

• 柱温：40℃；

• 流速：恒流，0.2 mL/min；

• 进样体积：5μL；

• 流动相：A为乙腈，B为乙酸铵溶液（5mmol/L）；

• 流动相梯度：见表7－2。

表7-2 LC-MS分析APEO的HPLC流动相梯度

质谱条件：

• 离子源：电喷雾离子源（ESI）；(https://www.xing528.com)

• 扫描方式：负离子扫描；

• 质量扫描范围：50~600（质荷比）；

• 检测方式：多反应监测（MRM）；

• 雾化气、锥孔气为高纯氦气，碰撞气为高纯氩气。

定性离子对、定量离子对、采集时间、锥孔电压、碰撞能量见表7－3。该仪器参数下，所得到的LC－MS/MS色谱图如图7－2所示。

表7-3 PFOS及PFOA的监测离子对和质谱参数

图7－2 PFOS及PFOA的LC－MS/MS色谱图（MRM监测模式）

2. 皮革中PFOS/PFOA的测定

（1）样品的萃取

取代表性试样，剪成约4 mm×4 mm的碎块，混匀，从混合样品中称取2.5 g（精确至0.01g），放入纤维素套管中，再将其置于索氏抽提器中，加入约1.5倍虹吸管体积的甲醇（约90mL）到接收瓶中，进行加热回流，控制流速1~2滴/s，共抽提3h。

将提取液转移到100 mL容量瓶中，用甲醇定容到刻度，摇匀，然后移取1 mL液体至50 mL聚丙烯离心管中，加入20 mL蒸馏水，混匀，待净化。

取固相萃取柱（60mg/3mL，弱阴离子交换树脂，如Oasis、WAX等），先后用2mL甲醇和2 mL蒸馏水活化，然后将待净化的样液逐渐加入到萃取柱中，依次用1 mL 2%的甲酸和2 mL甲醇淋洗萃取柱，弃去流出液，再加入2.5 mL氨水甲醇溶液（1 mL氨水用甲醇定容到100mL），收集洗脱液，45℃下氮气吹干至约1mL，然后用乙腈/乙酸铵溶液（体积比40∶60；乙酸铵溶液5mmol/L）定容至5mL，摇匀，样液用0.22μm聚酰胺滤膜过滤后，进行LC－MS/MS测定。

（2）LC－MS/MS分析参数

样液的LC－MS/MS分析参数与纺织品测定过程一致。