与食品质量密切相关的微生物生长、生物及化学反应(脂类自动氧化、非酶褐变和酶促反应)等往往需要在合适的水分活度范围才会发生。图2-23所示为在25~45℃范围内几类重要反应的速度和aw的关系。试样的成分、物理状态和结构、大气组成(尤其是氧的含量)、温度和滞后效应都会改变反应速度、曲线的位置及形状。如图2-23所示,在解吸过程中,最低反应速度均在等温线区I和区Ⅱ的边界(aw=0.20~0.30)处首次出现。当aw进一步降低时,除氧化反应外的所有反应仍保持此最低反应速度。在解吸过程中,首次出现最低反应速度时的水分含量相当于“BET单层”水分含量。因此,控制水分活度,可以提高食品的稳定性。
图2-23相对蒸汽压、食品稳定性和吸着等温线之间的关系
(1)微生物生长与aw的关系;(2)酶水解与aw的关系;(3)氧化(非酶)与aw的关系;(4)美拉德褐变与aw的关系;(5)其他的反应速度与aw的关系;(6)水分含量与aw的关系。除(6)外,所有的纵坐标代表相对速度
在食品的加工、贮存和销售过程中,微生物可能在其中生长繁殖,影响食品质量。在中等至高aw条件下,微生物生长曲线表现出最高反应速度(图2-23),因此水分活度的控制是阻止微生物生长的关键因素。表2-8中列出了各种常见微生物可以生长的aw范围和相应范围内的部分食品。一般说来,当aw<0.90,细菌不生长;当aw<0.87时,大多数酵母菌受到抑制;当aw<0.80时,大多数霉菌不生长;在aw<0.60时,绝大多数微生物都无法生长。
表2-8 食品中水分活度与微生物生长的关系
1.对脂肪氧化的影响
富含脂肪的食品易受空气中氧的作用而发生自动氧化。食品中水分对脂肪氧化既有促进作用,又有抑制作用。在很低的aw时,脂肪氧化速度和aw之间展现出不寻常的关系[图2-23(3)]。从等温线的最左端开始,随着水分活度上升至BET单层值,体系脂肪氧化速度逐渐下降。这表明具有氧化特性的样品在过分干燥状态下的稳定性并非最佳。原因可能有以下几方面:①最初加入至干燥样品的水会与氢过氧化物结合,妨碍它们的分解,从而阻碍氧化进程。②这部分水还能水合催化氧化的金属离子,从而降低其催化效率。
继续加水并超过区Ⅰ和区Ⅱ边界[图2-23(3)和图2-23(6)]导致氧化速度增加。此等温线区域的水能提高氧的溶解度和促使大分子溶胀,从而暴露更多的氧化部位,有利于氧化作用的形成。在更高的aw(>~0.80)加入的水能阻滞氧化,主要是因为水会稀释催化剂导致催化效率降低。
2.对其他反应的影响
美拉德反应、维生素B1降解等反应在中等至高aw条件下表现出最高反应速度(图2-23)。在中等至高水分含量食品中,反应速度随aw升高而下降的原因可能是:
(1)在这些反应中水是反应产物之一,水含量的增加导致产物抑制作用;
(2)当样品的水分含量已使组分的溶解度、可接近性(大分子表面)以及速率限制组分的流动性不再是反应速度限制因素,进一步加水将稀释速度限制成分并降低反应速度。
3.BET单层值的量化(www.xing528.com)
基于上述实例分析,在食品化学反应中,最低反应速度一般出现在等温线区Ⅰ和区Ⅱ的边界附近。当水分含量进一步降低时,除了氧化反应外,其他反应速度全都保持在最小值,这时的水分含量是BET单分子层水分含量。因此,干燥产品具有最高稳定性时的水分含量可以通过BET单层值很快作出最初的估计,这具有重要的实际意义。
基于食品水分吸着等温线低水分末端的数据,采用Brunauer等建立的下述BET方程式可以计算出相应的BET单层值:
式中 aw—水分活度;
m—每克干物质吸附水的量,gH2O/g干物质;
m1—每克干物质吸附水的单层值,或BET单层值;
c—与吸附热有关的常数。
根据此式,将aw/m(1-aw)对aw作图可以得到一条直线,称为BET曲线。图2-24所示为天然马铃薯淀粉的BET图,当aw约大于0.35时,此线性关系开始出现偏差。
图2-24天然马铃薯淀粉的BET图(回吸数据,20℃)
BET单层值按下式计算:
从图2-24得到Y截距为0.6,k斜率为10.7,于是可求出m1:
在此实例中,BET单层值所对应的aw为0.2。
水分活度对保持干燥食品和半干燥食品的质构具有重要作用。例如,饼干、爆米花和马铃薯片等各种脆性食品,必须保持在较低的aw下,才能维持其酥脆的口感。砂糖、奶粉和速溶咖啡也需要保存在较低的aw下,才能避免结块。使干燥产品保持期望性质所允许的最高aw范围在0.35~0.5。另外,对含水较多的食品,如布丁、果糕等,为避免软质构变硬需要保持适度较高的aw,由于它们的水分活度大于环境空气的相对湿度,保存时需要防止水分蒸发。通过各种各样的包装可以赋予维持食品质构的小环境,满足不同食品对水分活度的要求。
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