腐殖酸中氯含量的测定方法：硫氢酸盐法

1.方法提要

氧化镁与无水碳酸钠（质量比为2∶1）的混合剂与试样混合，经灼烧将试样中的氯转化为氯化物。用沸水浸取，氯离子进入溶液。用过量的硝酸银使氯离子完全沉淀

用硫氢酸钾溶液滴定过剩的银离子Ag⁺

以3价铁离子为指示剂，当Ag^+完全沉淀后，硫氢酸盐即与3价铁离子生成红色络合物，即滴定终点

为掩蔽AgCl沉淀，采用硝基苯或正己醇作掩蔽剂。

2.试剂

（1）硝酸（HNO₃）

（2）正己醇或硝基苯（nitrobenzene；nitrobenzol C₆H₅ NO₂）

（3）爱斯卡混合剂：MgO与Na₂CO₃以质量比2∶1混匀研细至小于0.2mm。

（4）硝酸银（AgNO₃）溶液10g·L^-1 AgNO₃1g溶于100mL水中，加入硝酸2～3mL。

（5）硫酸铁铵溶液 饱和 硫酸铁铵125g溶于100mL水中，加入适量硝酸使褐色消失。

（6）硝酸银标准溶液0.025mol·L^-1准确称取已在110°C干燥1h的硝酸银4.2472g，溶于水，移入1000mL棕色容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。(www.xing528.com)

（7）硫氰酸钾（potassium thiocyanate，KSCN）标准溶液0.025mol·L^-12.5gKSCN溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。

用移液管吸取0.025mol·L^-1的硝酸银标准溶液10.00mL，置于250mL三角瓶中，加入水50mL、硝酸3mL及硫酸铁铵溶液（饱和）1mL，用0.025mol·L^-1的硫氰酸钾标准溶液滴定至溶液由乳白色变为浅橙-粉红为终点。由硫氰酸钾溶液用量计算其浓度。

（8）氯化钠（NaCl）标准溶液 氯离子（Cl-）浓度M（Cl-）为0.1mg·mL^-1准确称取已经在500～600°C灼烧1h的氯化钠0.3298g，溶于水中，移入2000mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。

（9）酚酞（phenolphthalein）指示剂溶液 10g·L^-1

3.分析步骤

将爱斯卡混合剂3g（准确至0.1g）置于坩埚底部，再放入试样1g（准确至0.001g），混匀，再用爱斯卡混合剂2g覆盖。将坩埚送入660～700°C的箱式电阻炉内加热2～2.5h。取出坩埚冷却至室温。其中的灼烧物移入250mL烧杯中，用热水50～60mL冲洗坩埚内壁，冲洗液全部流入烧杯中。倾泻过滤。用热水冲洗残渣2次。残渣移入漏斗，用热水仔细冲洗滤纸和残渣，至无氯离子（Cl-）为止（用10g·L^-1的AgNO₃溶液检查）。所有滤液收集在另一烧杯中，总体积约为110mL。

在滤液中加入酚酞指示剂溶液1滴，用硝酸调至红色消失（pH≤8.2），再过量加入5mL。用单标记移液管吸取氯化钠标准溶液5.00mL及10g·L^-1的硝酸银溶液10.00mL置入滤液，放置2～3min，加入硝基苯2～5mL，盖上表面皿用磁力搅拌器快速搅拌1min，加入硫酸铁铵溶液（饱和）1mL，用硫氰酸钾标准溶液滴定至溶液由乳白色变为浅橙-粉红色为终点。同时做空白试验。

4.计算

按式（4-94）计算腐殖酸中的氯含量C

式中，V₁是试样所消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，mL；V₂是空白试验所消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，mL；M是硫氰酸钾标准溶液的浓度，mol·L^-1；0.03545是与1mL 0.1mg·mL^-1的氯化钠标准溶液相当的以克表示的氯的质量。