腐殖酸（HA）的容量法含量测定方法

1.方法提要

用碱溶解腐殖酸，在浓H₂SO₄溶液中，用重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）将腐殖酸中的碳（C）氧化成二氧化碳（CO₂），按照消耗的重铬酸钾的量和腐殖酸的碳系数计算腐殖酸含量。

2.试剂

（1）浓H₂SO₄98%。

（2）基准重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）。

（3）氢氧化钠溶液10g·L^-1。（4）K₂Cr₂O₇标准溶液0.01667mol·L^-1（按计0.1000mol·L^-1）。

将基准重铬酸钾于130°C的干燥箱中烘干3h，置于干燥器中冷却至室温，称取4.9036g置于烧杯中加水溶解，移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。

（5）重铬酸钾溶液0.1333mol·L^-1（40g重铬酸钾溶于1000mL水中）按计0.8000mol·L^-1。

（6）硫酸亚铁铵即莫尔盐（Mohr′s salt）[（NH₄）2SO₄·Fe-SO₄·6H₂O]标准溶液0.1mol·L^-1。

称取40g莫尔盐溶于适量水中，缓缓加入20mL浓H₂SO₄（98%），用水稀释至1000mL并摇匀，按下述方法标定。用移液管吸取重铬酸钾标准溶液0.01667mol·L^-125mL置于250mL三角瓶中，加入70～80mL水和10mL浓H₂SO₄，冷却后加入3滴邻菲咯啉指示剂溶液，用这里配制的硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液变为砖红色为终点。(www.xing528.com)

如果滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积为VmL，那么其浓度M就是

M=25.00/V×0.1000mol·L^-1 （4-88）

（7）邻菲咯啉指示剂溶液

这种氧化还原指示剂实际上是邻菲咯啉亚铁离子（ferroin；1，10-phenanthroline-ferrous complex ion）又称邻二氮菲亚铁铬离子溶液。通常是用邻二氮菲（orthophenanthroline）0.016g溶于100mL的浓度为0.025mol·L^-1的FeSO₄溶液中制成。也可以称取1.5g邻菲咯啉和1.0g硫酸亚铁铵溶于100mL水中制成。

3.分析步骤

称取0.2g（准确至0.0002g）试样置于250mL三角瓶中，加入10g·L^-1的氢氧化钠溶液70mL，瓶口插上玻璃漏斗。将三角瓶置于沸水水浴中加热30min，经常摇动。取出三角瓶冷却至室温，将溶液及残渣移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度并摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初部分滤液。用移液管吸取干过滤液5.00mL置于250mL三角瓶中，加入0.1333mol·L^-1的重铬酸钾溶液5.0mL，缓缓加入浓H₂SO₄15mL，于沸水水浴中加热30min。取出三角瓶冷却至室温，加入水70mL、邻菲咯啉指示剂溶液3滴，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由橙色经绿色变为砖红色为终点。同时做空白试验。

4.计算

用下式计算腐殖酸含量C：

式中，V₀是空白试验消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；V₁是试样溶液滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；M是硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol·L^-1；V₂是试样溶液的总体积，mL；V₃是测定时吸取的试样溶液的体积，mL；m是试样的质量，g；C₁是试样中水分含量（水分与试样质量之比）；α是纯腐殖酸碳系数（对于风化煤腐殖酸，α=0.64；对于褐煤，α=0.58；对于泥煤，α=0.51）；0.003是与1.00mL硫酸亚铁铵标准溶液M（Fe²⁺）=1.000mol·L^-1相当的以克表示的碳的质量。