假定和膏过程的化学反应按下式进行:

把和膏过程大致分为快速加水(单独加水量W1)、缓慢加硫酸溶液(质量S;密度ds;体积Vs)及后期调整表观密度三个阶段。
考虑1000g氧化度为x的铅粉和成铅膏。酸量为A′。这样,H2SO4溶液中的水量为W2=S-A′。
把调整表观密度时加入的少量水也算在W1之内,和膏的总水量W就是W=W1+W2。
W和W2的计算单位也用g。用An表示1000g铅粉中加入的第n种添加剂的质量。Dn表示第n种添加剂的密度。铅膏的表观密度ρ可以用下式表示【18】:

式中,V1、V2、V3分别是铅膏中Pb、PbO和3PbO·PbSO4·H2O的体积。
这三种组分中Pb的质量为1000(1-x)g。注意到PbO的摩尔质量的4倍为892.8g,H2SO4为98.8g,就知道A′g硫酸消耗的PbO为892.8/98.8A′g,即9.10A′g,铅膏中的PbO就是(1000x-9.10A′)g。同样注意到3PbO·PbSO4·H2O与H2SO4的摩尔质量之比,就知道由A′g硫酸生成的3PbO·PbSO4·H2O是10.1A′g。三者的密度分别为11.3,9.36和6.50g·cm-3。这样就可以求出V1、V2和V3的值。式中由四项组成的分子是铅膏的质量。总水量W在分子中是总水量的质量(g),在分母中是总水量的体积(cm3),它们在数值上是相等。这样,我们可以把式(4-19)变为

如果忽略在铅膏中质量百分含量不足2%的添加剂的影响,铅膏表观密度ρ是铅粉氧化度x、酸量A′和总水量W的函数。下面分别讨论三个因素的影响:
(1)铅粉氧化度x的影响。设A′和W都是常数,由式(4-20)(忽略ΣAn和Σ(An/Dn)项)求ρ对x的导数

为了书写简单,令

式(4-21)就可以写成

显然,式中B>0,ρ>0,所以dρ/dx<0。
这就是说,铅膏表观密度随着铅粉氧化度的增高而降低,随着铅粉氧化度的降低而增高。铅粉氧化度对铅膏表观密度的影响随铅膏视密度的增加而增加。ρ对于x的函数是随着x的升高而单调下降。铅粉氧化度x的改变只改变物料的组成(和产物的组成)而不改变总质量,x的增大只会使密度较大的物料(金属铅)减少,密度小于金属铅的物料(PbO)增多。ρ只能随x的增大而单调下降。
(2)酸量A′的影响。设x和W都是常数,由式(4-20)求ρ对A′的导数

在实际生产中,ρ≈4,可以认为铅膏表观密度ρ随着酸量A′的增加而降低,即

但就式(4-23)来说,显然当
时,
当ρ<1.72时,
当ρ>1.72时,
ρ与A′的关系不是单调的。在ρ=1.72的地方有一个有趣的转折。酸量A′是独立于铅粉之外加入的物料,它既增加了产物的质量,也增加了总体积。在ρ<1.72时前者占优势,ρ随着A′的增加而增大;在ρ>1.72时后者占优势,ρ随着A′的增加而可减小。在实际生产中,ρ总是远大于1.72。可以认为,加入H2SO4的结果是把密度较大的PbO变成了密度较小的3PbO·PbSO4·H2O,而增加的自身质量是次要因素,即ρ随着A′的增大而降低。
(3)总水量W的影响。设x和A′都是常数,由式(4-20)求ρ对W的导数

在实际生产中总是ρ>1,所以(1-ρ)<0,即

式(4-29)的物理意义是显而易见的。铅膏的表观密度ρ随着总水量W的减少而增高,随着W的增加而降低。式(4-28)还说明,ρ越大,dρ/dW的绝对值越大,即W的变化对ρ的影响越大;反之,ρ越小,W的变化对ρ的影响越小。
在式(4-20)中,对铅膏表观密度ρ影响最大的是总水量W【19】。添加剂的量较小,可以忽略不计。一般铅粉氧化度x=0.70~0.80,不妨取x=0.75。把式(4-20)的分子看成是铅膏质量P,这样式(4-20)可以简化为

把式(4-11)引来

考虑1000g铅粉和膏的情况,即q=1.00×103g,得到
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把式(4-30)的P值代入式(4-31)得到

式中,Kp是常数。当A′一定时,ρ只是W的函数【20】。即当铅粉氧化度和酸量一定时,表观密度只依赖于总水量。
只要把式(4-32)中的Kp代入常数值1.13,A′给出不同的值,A′=15,20,25…,就容易把式(4-32)化简变换出表观密度ρ对于总水量W的函数关系,这一结果见表4-5。
表4-5 不同酸量情况下铅膏表观密度ρ与总水量的函数关系

我们把总水量W与铅膏质量P之比称为铅膏的含水率,用Wp表示。铅膏质量是铅粉(1000g)、总水量W和酸量A′之和。利用表4-5所给的关系式计算表观密度ρ。1000g铅粉和膏时总水量W与含水率Wp的关系式见表4-6~表4-10。虽然反应生成物3PbO·PbSO4·H2O含有结晶水,但这可以认为是由H2SO4与PbO中和产生的,并不消耗总水量。因而不影响含水率的计算。总水量W与铅膏表观密度ρ的关系如图4-6所示。
表4-6 总水量W与含水率Wp的关系(A′=20g)

表4-7 总水量W与含水率Wp的关系(A′=30g)

表4-8 总水量W与含水率Wp的关系(A′=40g)

表4-9 总水量W与含水率Wp的关系(A′=50g)

表4-10 总水量W与含水率Wp的关系(A′=60g)


图4-6 总水量W与铅膏表观密度ρ的关系
①—A′=20g ②—A′=30g ③—A′=40g ④—A′=50g ⑤—A′=60g
含水率Wp的定义即总水量W与铅膏质量P(是W与酸量A′、铅粉1000g之和)之比,即

式(4-33)表明,Wp与A′有关。但A′的值与1000或W的值比起来是很小的,所以A′对Wp的影响也很小。我们可以利用式(4-8)不考虑A′的影响来计算Wp

由此得到
。

图4-7 铅膏含水率Wp与总水量W的关系
①—A′=20g ②—A′=30g ③—A′=40g ④—A′=50g ⑤—A′=60g
近似认为(P-qs)即总水量W,那么含水率Wp即

由式(4-34)计算出Wp与ρ的关系见表4-11。
表4-11 铅膏含水率Wp与表观密度ρ的近似关系

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