上一节中,式(4-8)为铅膏质量与铅膏中固相物质量关系式,即
还应该知道固相物质量qs与生成它的铅粉质量(称为粉量)q之间的定量关系。由和膏反应式
可知,反应物H2SO41mol即98.08g,PbO4mol即4×223.2g,生成物3PbO·PbSO4·H2O1mol即990.8g。
H2SO4参加反应导致的质量增加qs与q质量之差为98.08g。酸量A′的定义是每1000g铅粉中加入的H2SO4的克数。A′导致的质量增加为Δ,则
则 qs=q(1+0.001A′) (4-10)
如果1000g铅粉中加入50gH2SO4,即当A′=50时,qs=1.05q,即固相物比铅粉质量增加5%。
由式(4-8)和式(4-10)可以知道粉量q与酸量A′、铅膏质量P、铅膏表观密度ρ之间的关系式为
式(4-11)表明了表观密度为ρ、酸量为A′的质量为P的铅膏是由多少铅粉制成的。
反过来,我们也容易知道质量为q的铅粉在规定的酸量和表观密度的条件下,制成的铅膏的质量P由下式决定:
我们知道,蓄电池极板的容量依赖于粉量q和活性物质利用率。在生产过程中,是在涂填工序通过涂填规定量的铅膏质量(称为膏量)P来保证粉量的。虽然粉量q是两个自变量ρ和A′的函数,但酸量A′在一定的生产工艺中是规定的常数。因而对于某种规定型号的极板来说,式(4-11)中的P、A′和Kp都是常数。可以用下式表示式(4-11)
式中,K1是常数。
为了看清在膏量一定的条件下,铅膏表观密度ρ对极板粉量的影响,求出式(4-13)的微分表达式为
式(4-14)说明:(www.xing528.com)
(1)粉量q与表观密度ρ的关系是单调一致的,q随着ρ的增大而增大;
(2)ρ值的变化导致q的变化与ρ值的大小有关。ρ值越小,其变化引起的q值的变化越大。这就提醒我们在制定和膏工艺时注意一个问题:在铅膏表观密度ρ较低的情况下,对于单独加水量和ρ应严格控制。这样才能保证极板的粉量。式(4-14)可以变为
这更清楚地表明,函数q=f(ρ)曲线的斜率随着ρ的减小而迅速增大。
由式(4-11)可以看出,如果酸量A′和铅膏表观密度ρ是规定的值,铅膏质量P与和膏用的粉量q之间是线性关系。取Kp=1.13,当ρ取不同的值时,q与P的线性关系有不同的斜率。
当A′=50, ρ=4.30时, q=0.825P
当A′=50, ρ=4.00时, q=0.807P
当A′=30, ρ=4.30时, q=0.841P
当A′=30, ρ=4.00时, q=0.823P
反过来,铅膏质量P是粉量q与酸量A′的函数,这是式(4-12)表明的。在规定的条件下,A′是常数,规定量铅粉q制成的铅膏质量P只和铅膏的表观密度ρ有关,即
式中,K2是常数。
求出式(4-16)的微分表达式来看看ρ对于P的影响
在实际生产中,ρ的值接近4,总是ρ>1,K2是正值,式(4-17)表明P是随着ρ的增大而单调下降的,即铅膏的表观密度越大,制成的铅膏质量比表观密度小的情况下要少。但这种影响不是线性的,而是ρ值大时影响小,ρ小时影响大。即工艺条件如规定ρ的值较小时反而不利于质量的控制。
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