(1)试剂制备
1)盐酸:1∶1。
2)硝酸:1∶1。
3)抗坏血酸溶液:5%,呈黄色时弃去重配。
4)麝香草酚蓝指示剂溶液:0.1%。
5)六次甲基四胺溶液:20%。
6)混合溶液:由磺基水杨酸、氢氧化钠或盐酸、氯乙酸和乙钠酸、偶氮胂Ⅲ按比例混合。
7)铈贮存溶液:0.1mg铈/mL。
8)铈标准溶液:10mg/mL。
(2)测定步骤 称取试样100mg置于50mL钢铁两用瓶中,加10mL的1∶1盐酸,加热分解,加1mL的1∶1硝酸,溶解完后,等稀至刻度再混匀。
分取5mL于25mL量瓶中,加1mL的5%抗坏血酸溶液和1滴指示剂溶液,用20%六次甲基四胺溶液调节至由红恰变黄,再过量1滴,加10mL混合溶液,稀释至刻度后混匀。注入20mm比色皿中,以水为参比,于665nm处,在分光光度计上测定吸光度,扣除用不含稀土的铝制成的空白试液吸光度后,从检量线上查得稀土总量。
(3)检量线的绘制 按上述方法,称取同样量不含稀土的纯铝制成铝基体液,吸取5mL五份于五个25mL量瓶中,分别移入0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL和2.00mL铈标准溶液(相当于0.00%、0.05%、0.10%、0.15%和0.20%),以下同分析方法,测得吸光度,并扣除不加铈标准液的吸光度后,与相应的稀土(铈形式)量绘制检量线。
注1:基体铝的干扰可用磺基水杨酸消除。尽管如此,铝存在量对线性方程中B值有影响,铝量越多,B值越大。为此,为炉前分析的需要,要求在绘制检量线时,铝量与试样量同。(www.xing528.com)
注2:稀土总量在0%~0.4%时,试样量改为50mg,类推。对中间合金,采用分液-稀释-分液的办法。无论采用何种方法,均应绘制相应检量线。
2.二溴-氯偶氮氯膦分光光度法
(1)试剂制备
1)盐酸:1∶1。
2)过氧化氢:30%。
3)混合溶液:酸、草酸、DBC—CPA和水按比例混合。
4)铈标准溶液:2mg/mL。
(2)测定步骤 称取试样100mg于100mL钢铁两用瓶中,加1∶1盐酸,等微热分解后,加入2滴30%过氧化氢到微沸时取下,用流水冷却,再用水稀释至刻度后摇匀。
分取5mL于25mL量瓶中,加100mL混合溶液,用水稀释至刻度后摇匀。注入20mm比色皿中,以水为参比,于645nm处,在分光光度计上测定吸光度,扣除用不含稀土的铝制成的空白试液吸光度后,从检量线上查得稀土总量。
(3)检量线的绘制 按上述方法,称取同样量不含稀土的纯铝制成的铝基体液,吸取5mL四份于四个25mL量瓶中,分别移入0mL、1.00mL、3.00mL和5.00mL铈标准溶液,加入100mL混合溶液,稀释至刻度后摇匀。注入20mm比色皿中,以水为参比,于645nm处,在分光光度计上测定吸光度。扣除用不加稀土制成的空白试液吸光度后,绘制检量线。
注1:基体铝的影响,较用偶氮胂Ⅲ分光光度法稍好,但也要求在绘制检量线时铝量与试样量同。
注2:按本法可测稀土总量0%~0.2%。如遇较高含量,可减少称样量或少分取试液量。对中间合金,采用分液-稀释-分液的办法。
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