化学传感器包括电化学传感器、光化学传感器、质量化学传感器和热化学传感器4种。
根据转换的电信号种类不同,可将电化学传感器分为电流型化学传感器、电位型化学传感器和电阻型化学传感器。本任务只涉及电位型化学传感器和电阻型化学传感器。
电位型化学传感器的工作原理
有三种基本电化学过程适用于构成传感器,分别为以下几种。
①电位法。测量零电流下的电池电位。
②伏安法(电流法)。在电池电位间设置氧化(或还原)电位来测量电池的电流。
③电导法。用一交流电桥方法来测量电池的电导。
这里只讨论电位法。
如图9-10所示。将一金属条(如银)置于一含离子的溶液(如银离子)中,沿着金属和溶液的界面会产生电荷分布,这就产生了人们所说的电子压力,通常称为电位。
此电位不能直接测量取得,需要两个这样的电极与电解质的组合,其中每一个称作半电池,这样一个组合称作电化学电池,如图9-11所示。(www.xing528.com)
两组半电池内部通过一电导桥或膜将电路相连,然后,在两电极外端连接一测量电位的装置,该电路可用来测定电池的电动势(emf),其值为两个半电池电极间的电位差。电动势数值大小取决于几个因素:①电极材料;②各个半电池内的溶液性质及浓度;③通过膜(或盐桥)的液体接界电位,如图9-12所示。
图9-10 将一金属电极浸在电解液中为一半电池
图9-11 两个半电池电极组合成一完整的电池
图9-12 氢电极与其他半电池相连接
在标准状态,氢气分压为101325Pa,温度为298K(25℃),定义氢的标准电极电位为零(电位E0=0V),可决定另一电极电位。由于氢电极不方便,常用饱和甘汞电极作参考电极(电位E0=0.24V)。溶液浓度与测量电极电位的关系由能斯特方程确定,基本能斯特方程是从基础热力学方程导出的对数关系式
式中,E为测量电极电位,V;E0为参考电极电位,V;[Ox]为溶液中氧化性物质的浓度(活度),mol/L;[R]为溶液中还原性物质的浓度(活度),mol/L,金属电极[R]=1。
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