(一)催化剂种类的影响
为探究不同催化剂的醇解催化活性,可研究BHET 产率随反应时间的变化情况,由产率的增长速度可以表征催化剂的醇解催化活性。图4-17是不同催化剂催化PET 乙二醇解聚的BHET 产率随反应时间的变化情况。不加催化剂时,BHET 的产率增长很慢;加入催化剂后,BHET 的产率增长加快。由图可知,催化剂的反应活性为:
Zn(CH3COO)2>Ti(OCH2CH2O)3Na2>Ti(OC4H9)4>Na2CO3>Sb2(OCH2CH2O)3。
图4-17 不同催化剂催化PET乙二醇解聚的BHET产率随反应时间的变化情况
达到平衡时,BHET产率为:
Ti(OCH2CH2O)3Na2>Zn(CH3COO)2>Na2CO3>Ti(OC4H9)4>Sb2(OCH2CH2O)3。
(二)催化剂添加量的影响
为探究催化剂添加量对于醇解反应的影响,图4-18为分别以Zn(CH3COO)2和Ti(OCH2CH2O)3Na2为催化剂、醇解反应120min 时,BHET 产率随催化剂添加量的变化情况。可以看出,随着催化剂含量的增加,BHET的产率提高。相比于Ti(OCH2CH2O)3Na2,Zn(CH3COO)2产率提升的幅度更大。
图4-18 不同催化剂催化PET乙二醇解聚的BHET产率随催化剂添加量变化情况
(三)不同种类含杂聚酯原料的影响
不同种类含杂聚酯的醇解效率主要取决于其比表面积的差异。比表面积影响到聚酯与乙二醇的接触面有关,比表面积越大,EG越容易渗透并与聚酯发生反应,反应速率高;相反,比表面积小的聚酯材料,EG对聚酯难以渗透,只能与固液界面处的聚酯反应,醇解反应速度降低。因此,相同醇解条件下,废丝的醇解速度大于废块的醇解速度。
(四)EG/PET投料比的影响
图4-19为BHET产率随EG/PET投料的变化情况。可以看出,随着EG/PET 投料比的增大,BHET产率提高,在80%~85%逐渐趋于稳定。但EG含量过高,在后续再聚合过程中易于生成二甘醇等副产物,如图4-20所示。(www.xing528.com)
图4-19 EG与PET质量比对BHET产率的影响
(五)醇解温度和醇解时间的影响
图4-20 乙二醇自缩聚反应方程式
如图4-21所示,随着温度的升高,BHET产率逐渐增大,这是由于PET醇解反应为吸热过程,升高温度有利于醇解反应向正方向进行。然而,反应温度过高容易加速乙二醇的醚化、氧化以及BHET脱羧等副反应,且反应温度高于乙二醇的沸点后,乙二醇开始气化,在常压下的有效利用率降低。因此醇解反应温度一般在180~190℃。
图4-22为醇解反应时间与BHET产率的关系曲线。由图可知,随着醇解时间的延长,BHET的产率明显增加;而当醇解时间达到180min后,醇解反应基本达到平衡。
图4-21 醇解温度对BHET产率的影响
图4-22 醇解时间对BHET产率的影响
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