东莞中鼎检测技术有限公司 陈静
光照作为我们日常环境的一部分,特别是外加空气中氧的存在,其能量不可小估,对材料的影响最直观的体现则是颜色退色,白色或浅色材料黄变和各性能老化等。因此,很多品牌企业在采购原皮革材料时都需要考察耐光性能,特别是汽车品牌企业,化料商,如染料商、涂饰剂商、整饰剂商在开发新产品,特别是研发用于浅色革产品时就必须考虑产品的耐光性能。然而,一些企业却一直用耐黄变的测试方法和指标,来考核“耐光性能”,如采用紫外线灯管法或太阳灯法,这是不全面的。耐光性能,在皮革的检测方法中,主要是指耐光照色牢度,其测试的波长范围、辐照强度、温度、湿度以及评测方法均与耐黄变的测试不同。为了更清晰地阐述耐光照色牢度和耐黄变的差异以及其应用场景,本文主要从以下三个方面阐述。
耐光色牢度主要是考察材料颜色耐受日光和日常环境如耐热的程度。皮革制品在日常使用时,长时间暴露在太阳光下,如果材料在一定时间内“退色”,即颜色变浅或发暗,可以通过测试“耐光色牢度”来评估材料的该项性能。国内皮革的耐光照色牢度测试方法是根据QB/T 2727—2017《皮革 色度试验 耐光色牢度:氙弧》制订的。
该方法中使用的氙弧灯的波长范围在280~800nm,基本模拟了全光谱太阳光。太阳辐射主要集中在可见光部分(400~760nm),红外区(>760nm)和紫外区(280~400nm)的部分较少。在全部辐射能中,可见光区约占太阳辐射总能量的50%,红外区约占43%,紫外区的太阳辐射能很少,只占总量的7%左右。因此在测试中,光谱氙灯须经过滤光片过滤,使其达到需要的光谱能量分布,不同的滤光片其光谱能量分布不同,如模拟日光暴晒、窗内日光等可选择不同的滤光片,光谱的差异可能会影响耐光色牢度的变化。
除波长和光谱能量分布外,试样的表面温度和有效湿度等对材料的耐光实验(暴晒试验)也会产生显著影响。试样的表面温度和有效湿度与实验舱内的温度和相对湿度是不同的。试样的表面温度主要取决于辐照吸收量、试样辐射系统、试样内热传导量和试样与空气以及试样与试样之间的热传导量。有效湿度则与试样表面温度和试样表面湿气含量有关。为了准确控制试样的温度以及有效湿度,则采用黑标(黑板)温度和湿度控制标样来掌控。
耐黄变性能是指材料在一定温度、光照和时间后,试样表面颜色的变化程度,适用于白色或浅色的材料。目前皮革的耐黄变测试方法主要采用的是HG/T 3689—2014《鞋类耐黄变试验方法》,其中包含了A法(太阳灯法)和B法(紫外灯管法)。这两种方法的设备较便宜,在许多工厂里都有,也被工程师们广泛应用。
该方法中无论是A法使用的太阳灯,还是B法使用的紫外灯管,其波长范围均是280~400nm,基本涵盖了地面上紫外线的全波长,包括近紫外线UVA(315~400nm)和远紫外线UVB(280~320nm)。所不同的是,A法的太阳灯泡有部分可见光,但是“太阳灯泡”并不能完全模拟到普通的太阳光谱,同时,A法和B法的光源强度也不同,所以两个方法的结果也无可比性。
耐黄变性能测试的设备中,A法箱体的温度可以调节,湿度无法控制;B法的温度和湿度均无控制。
1. 测试方法和设备的差异
耐光色牢度和耐黄变测试方法的差异具体见表1。耐光色牢度和耐黄变的测试,无论从设备配置(光源和辐照强度等),温度和湿度的计量方法以及评判方法均不同。但是结果表征的形式和单位是相同的,如4级、4~5(4.5)级等。耐光色牢度中对试样温度和湿度的控制较为精确,且色变等级和时间控制时是以蓝色羊毛标准样的色变为参照。耐光色牢度的条件与暴晒条件最为接近。
表1 耐黄变测试与耐光色牢度的区别
续表(www.xing528.com)
备注:①a、b、c、d不同的标准要求不同,不同客户的要求也可能不同。
②耐黄变色牢度的A法和B法,光源不同,两者没有可比性。
2. 测试原理
耐光色牢度主要反映的是材料在太阳光暴晒下的退色和变色现象。相关研究表明,太阳光中的紫外线、可见光部分以及空气中的氧气都是引起染料退色的关键因素,如可见光对含偶氮/腙异构体系的活性染料的光退色起决定性作用。在可见光作用下,偶氮染料可能发生光致异构化反应、光还原或光氧化反应等,从而变成系列的小分子产物导致染料退色。紫外线对酞菁类染料的光退色起决定性作用,主要是光氧化作用导致染料的结构或者电子及能量发生改变,因此颜色发生变化。同时指出,氧气仅参与有可见光导致的退色过程,但紫外线引起的染料退色不需要氧气作用。
耐黄变色牢度则反映的是在紫外线条件下材料的黄变程度,适用于白色或浅色革。白色或浅色革产生黄变的主要原因是,在光和热的作用下,皮革上的聚合物质或者染料分子中的不饱和键发生了氧化裂解,产生黄变基团。目前研究认为,羰基、醌亚胺的存在会使物品呈现的颜色为黄色。光的能量随着不同波长有所不同,而氧化作用主要是由波长400nm以下的紫外线产生的,普通的日常虽也能活化氧化,但作用较弱。事实上,除了紫外线引起的黄变外,过氧化物与材料中的染料或者聚合物质发生反应,也可能会导致黄变,如酚黄变性能等。但皮革的黄变主要是光引起的。
因此,耐光色牢度和耐黄变所考量的色变机理也有所不同。耐黄变性能仅考量了紫外线对白色或浅色革的作用,但是由于耐黄变实验中用的是紫外线辐照,而紫外线也是光氧化引起色变的主要原因,所以,较多的企业会用耐黄变实验机和测试方法考核各种皮革的耐光性能。然而,通过机理的对比分析可知,这样做是片面的,仅考量了材料中的物质和染料在紫外线作用下发生的色变,对可见光的影响却未有考虑,但可见光确是一些染料和材料退色的主要原因。
综上所述,影响材料耐光性能的因素较多,光谱范围和辐照强度无疑是模拟反映使用环境是否准确的关键。不同材料对光的敏感性不同,光照所引起的变化机理也有所不同,因此,品牌企业可以根据其使用场景对材料的耐光照色牢度和耐黄变性能(太阳灯法或紫外灯管法)的指标进行选择和要求。一些经常在太阳光下暴晒的产品,如汽车内外饰材料等,则必须考量耐光照色牢度。一些主要对紫外线敏感,光氧化作用的物质和染料,在要求不太苛刻的情况下,可采用耐黄变的测试方法考察耐光性能,目前也有一些企业采用荧光紫外灯(QUV)考察材料的耐光性能。由于仪器设备的成本差异较大,氙弧实验机价格高昂,因此耐黄变实验机在企业较为普遍,但企业须知4点:
①耐黄变实验机光照是紫外波长(UVA+UVB),温度可调节,湿度不可调。
②耐黄变实验机模拟波长不是太阳光的全波长,即使是太阳灯,仍是紫外波长。
③耐黄变测试方法不能替代耐光色牢度的测试,不仅仅是可见光部分的缺失,同时紫外线部分的强度也不同。
④如客户提出耐光色牢度或耐光性能,请确认具体测试方法。
免责声明:以上内容源自网络,版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。