测定调味品、酱腌制品中总砷含量的技能训练

1.原理

食品试样经湿消解或干灰化后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使其还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发散光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷含量成正比，与标准系列溶液比较定量。

2.仪器与试剂

（1）仪器 原子荧光光度计。

（2）试剂 氢氧化钠溶液（2g/L）、硫脲溶液（50g/L）、氢氧化钠溶液（100g/L）。其他试剂如下：

1）硼氢化钠溶液（10g/L）：称取硼氢化钠10.0g（也可称取14g硼氢化钾代替10g硼氢化钠），溶于1000mL2g/L氢氧化钠溶液中，混匀。此溶液置于冰箱中可保存10天，取出后应当日使用。

2）（1+9）硫酸溶液：量取硫酸100mL，小心倒入900mL水中，混匀。

3）砷标准储备液（0.1mg/mL）：精确称取于100℃干燥2h以上的三氧化二砷0.1320g，加100g/L氢氧化钠10mL溶解，用适量水转入1000mL容量瓶中，加（1+9）硫酸25mL，用水定容至刻度。

4）砷标准使用液（1μg/mL）：吸取1.00mL砷标准储备液置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此液应当日配制使用。

5）湿消解试剂：硝酸、硫酸、高氯酸。

6）干灰化试剂：六水硝酸镁（150g/L）、氯化镁、（1+1）盐酸溶液。

3.操作步骤

（1）试样的消解

1）湿消解：固体试样称样1～2.5g，液体试样称样5～10g（或5～10mL，精确至小数点后第二位），置入5～100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白，加20～40mL硝酸和1.25mL硫酸，摇匀后放置过夜，然后置于电热板上加热消解。若消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，则将其取下放冷，补加5～10mL硝酸，再消解至10mL左右观察，如此反复两三次，注意避免炭化。若仍不能消解完全，则加入1～2mL高氯酸，继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出，冷却，加25mL水，再蒸发至硫酸冒白烟，冷却，用水将内容物转入25mL容量瓶或比色管中，加入2.5mL50g/L的硫脲，补水至刻度并混匀，备测。

2）干灰化（一般应用于固体试样）：称取1～2.5g试样（精确至小数点后第二位）置于50～100mL坩埚中（同时做两份试剂空白），加150g/L硝酸镁10mL混匀，低热蒸干，将氧化镁1g仔细覆盖在干渣上，于电炉上炭化至无黑烟，移入550℃高温炉灰化4h，取出放冷，小心加入（1+1）盐酸溶液10mL，以中和氧化镁并溶解灰分，转入25mL容量瓶或比色管中，向容量瓶或比色管中加入2.5mL50g/L的硫脲，另用（1+9）硫酸分数次涮洗坩埚后转出合并，直至25mL刻度，混匀，备测。

（2）样液的制备 取25mL容量瓶或比色管6支，依次准确加入1μg/mL砷标准使用液0mL、0.05mL、0.2mL、0.5mL、2.0mL、5.0mL（各相当于砷的质量浓度为0ng/mL、2.0ng/mL、8.0ng/mL、20.0ng/mL、80.0ng/mL、200.0ng/mL），各加12.5mL（1+9）硫酸溶液、2.5mL50g/L硫脲，补加水至刻度，混匀，备测。

（3）测定

1）仪器参考条件：光电倍增管电压为400V；砷空心阴极灯电流为35mA；原子化器温度为820～850℃，高度为7mm；氩气流速，载气为600mL/min；测量方式为荧光强度或浓度直读，读数方式为峰面积；读数延迟时间为1s；读数时间为15s；硼氢化钠溶液加入时间为5s；标准溶液或样液加入体积为2mL。

2）浓度方式测量：若直接测荧光强度，则在开机并设定好仪器条件后，预热稳定约20min，按“B”键进入空白值测量状态，连续用标准系列溶液的“0”管进样，待读数稳定后，按空档键记录下空白值（即让仪器自动扣底）即可开始测量。先依次测标准系列溶液（可不再测“0”管），标准系列溶液测完后应仔细清洗进样器（或更换一支），并再用“0”管测试，使读数基本回零，然后才能测试剂空白和试样。在每次测不同的试样前都应清洗进样器，记录（或打印）下测量数据。

3）仪器自动方式：利用仪器提供的软件功能可进行浓度直读测定，为此在开机、设定条件和预热后，还需输入必要的参数，即试样量（g或mL）、稀释体积（mL）、进样体积（mL）、结果的浓度单位、标准系列溶液各点的重复测量次数、标准系列溶液的点数（不计零点）以及各点的浓度。首先进入空白值测量状态，连续用标准系列溶液的“0”管进样，以获得稳定的空白值并执行自动扣底后，再依次测标准系列溶液（此时“0”管需再测一次）。在测样液前，需再进入空白值测量状态，先用标准系列溶液“0”管测试，使读数复原并稳定后，再用两个试剂空白各进一次样，让仪器取其均值作为扣底的空白值，随后即可依次测试样。测定完毕后退回主菜单，选择“打印报告”即可将测定结果打印出来。

4.结果计算(www.xing528.com)

如果采用荧光强度测量方式，则需先对标准系列溶液的结果进行回归运算（由于测量时“0”管强制为0，故应该输入零点值以占据一个电位），然后根据回归方程求出试剂空白液和试样被测液中砷的含量，再按式（3-2-47）计算试样中的砷含量。

式中 X——试样中砷的含量（mg/kg或mg/L）；

c₁——试样被测液的浓度（ng/mL）；

c₀——试剂空白液的浓度（ng/mL）；

m——试样的质量或体积（g或mL）。

计算结果保留两位有效数字。

5.精密度

湿消解法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。干灰化法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。

6.准确度

湿消解法测定的回收率为90%～105%；干灰化法测定的回收率为85%～100%。

式中 X——试样中砷的含量（mg/kg或mg/L）；

c₁——试样被测液的浓度（ng/mL）；

c₀——试剂空白液的浓度（ng/mL）；

m——试样的质量或体积（g或mL）。

计算结果保留两位有效数字。

5.精密度

湿消解法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。干灰化法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。

6.准确度

湿消解法测定的回收率为90%～105%；干灰化法测定的回收率为85%～100%。