白酒中氰化物的测定技能训练

1.原理

氰化物在酸性溶液中蒸出后被吸收于碱性溶液中，在pH=7.0的溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑酮作用，生成蓝色颜料，与标准系列溶液比较定量。

2.仪器与试剂

（1）仪器 250mL玻璃水蒸气蒸馏装置、分光光度计。

（2）试剂 甲基橙指示液（0.5g/L）、乙酸锌溶液（100g/L）、酒石酸、氢氧化钠溶液（20g/L）、氢氧化钠溶液（2g/L）、氢氧化钠溶液（1g/L）、（1+6）乙酸溶液、酚酞-乙醇指示剂（10g/L）。其他试剂如下：

1）磷酸盐缓冲溶液（0.5mol/L，pH=7.0）：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠，溶于水并稀释至1000mL。

2）试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁）溶液：称取0.02g试银灵，溶于100mL丙酮中。

3）异烟酸-吡唑酮溶液：称取1.5g异烟酸溶于24mL氢氧化钠溶液（20g/L）中，加水至100mL，另称取0.25g吡唑酮，溶于20mLN-二甲基甲酰胺中，合并上述两种溶液，混匀。

4）氯胺T溶液：称取1g氯胺T（有效氯的质量分数应在11%以上），溶于100mL水中，临用时现配。

5）氰化钾标准溶液：称取0.25g氰化钾，溶于水中，稀释至1000mL，此溶液每毫升约相当于0.1mg氰化物，其准确度可在使用前使用以下方法标定：取上述溶液10.0mL置于锥形瓶中，加1mL氢氧化钠溶液（20g/L），使pH值为11以上，加0.1mL试银灵溶液，用硝酸银标准溶液（0.020mol/）[1mL硝酸银标准溶液（0.020mol/）相当于1.08mg氢氰酸]滴定至橙红色。

6）氰化钾标准使用液：根据氰化钾标准溶液的浓度吸取适量，用氢氧化钠溶液（1g/L）稀释成每毫升相当于1μg氢氰酸。

3.操作步骤

1）吸取1.0mL试样置于10mL具塞比色管中，加氢氧化钠溶液（2g/L）定容至5mL，放置10min。

2）若酒样浑浊或有色，则取25mL试样置于250mL全玻璃蒸馏器中，加5mL氢氧化钠溶液（2g/L），碱解10min，加饱和酒石酸溶液使酒样呈酸性，进行水蒸气蒸馏，以10mL氢氧化钠溶液（2g/L）吸收，收集至50mL，取2mL馏出液加入10mL具塞比色管中，加氢氧化钠溶液（2g/L）至5mL。

3）分别吸取0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL氰化物标准使用液（分别相当于0μg、0.5μg、1.0μg、1.5μg、2.0μg氢氰酸）置于10mL具塞比色管中，加氢氧化钠溶液（2g/L）至5mL。

4）于试样及标准管中分别加入两滴酚酞指示剂，然后加入（1+6）乙酸调至红色退去，然后用氢氧化钠溶液（2g/L）调至近红色，然后加入2mL磷酸缓冲溶液（如果室温低于20℃，则放入25～30℃水浴中保持10min），再加入0.2mL氯胺T溶液（10g/L），摇匀放置3min，加入2mL异烟酸-吡唑酮溶液，加水稀释至刻度，摇匀，在25～30℃放置30min，取出用1cm比色皿以零管调节零点，于波长638nm处测定吸光度，绘制标准曲线进行比较。

4.结果计算

若取1.0mL试样，则试样中氰化物的含量按式（3-2-15）计算。(www.xing528.com)

式中 X——试样中氰化物的含量（按氢氰酸计）（mg/L）；

m——测定用试样中氢氰酸的含量（μg）；

V——试样体积（mL）。

若取25mL试样，则试样中氰化物的含量按式（3-2-16）计算。

式中 X——试样中氰化物的含量（按氢氰酸计）（mg/L）；

m——测定用试样中氢氰酸的含量（μg）；

V——试样体积（mL）。

若取25mL试样，则试样中氰化物的含量按式（3-2-16）计算。

式中 X——试样中氰化物的含量（按氢氰酸计）（mg/L）；

m——测定用试样馏出液中氢氰酸的含量（μg）；

V——试样体积（mL）。

计算结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

式中 X——试样中氰化物的含量（按氢氰酸计）（mg/L）；

m——测定用试样馏出液中氢氰酸的含量（μg）；

V——试样体积（mL）。

计算结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。