如何正确测定氰化物？-技能训练2

1.定性测定

（1）原理 氰化物遇酸产生氢氰酸，氢氰酸与苦味酸钠作用，生成红色异氰紫酸钠。

（2）仪器与试剂

1）仪器：取200～300mL锥形瓶，配一个适宜的单孔软木塞或橡胶塞，孔内塞以内径为0.4～0.5cm、长度为5cm的玻璃管，管内悬挂一条苦味酸试纸，临用时，试纸条用碳酸钠溶液（100g/L）润湿。

2）试剂：酒石酸、碳酸钠溶液（100g/L）、苦味酸试纸（取定性滤纸，剪成长度为7cm、宽度为0.3～0.5cm的纸条，浸入饱和苦味酸-乙醇溶液中，数分钟后取出，在空气中阴干，储存备用）。

（3）操作步骤 迅速称取5g试样，置于100mL锥形瓶中，加20mL水及0.5g酒石酸，立即塞上悬挂有用碳酸钠湿润的苦味酸试纸条的木塞，置于40～50℃水浴中，加热30min，观察试纸颜色是否变化。如果试纸不变色，则表示氰化物为负反应或未超过规定；如果试纸变色，则需再做定量试验。

2.定量分析

（1）原理 氰化物在酸性溶液中蒸出后被吸收于碱性溶液中，在pH=7.0的溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氢，再与异烟酸-吡唑酮作用，生成蓝色染料，与标准系列溶液比较定量。

（2）仪器与试剂

1）仪器：250mL玻璃水蒸气蒸馏装置、分光光度计。

2）试剂：甲基橙指示液（0.5g/L）、乙酸锌溶液（100g/L）、酒石酸、氢氧化钠溶液（20g/L）、氢氧化钠溶液（1g/L）、（1+24）乙酸、酚酞-乙醇指示液（10g/L）。其他试剂如下：

①磷酸盐缓冲溶液（0.5mol/L，pH=7.0）：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸二氢钠，溶于水并稀释至1000mL。

②试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁）溶液：称取0.02g试银灵，溶于100mL丙酮中。

③异烟酸-吡唑酮溶液：称取1.5g异烟酸溶于24mL氢氧化钠溶液（20g/L）中，加水至100mL，另称取0.25g吡唑酮，溶于20mLN-二甲基甲酰胺中，合并上述两种溶液，混匀。

④氯胺T溶液：称取1g氯胺T（有效氯的质量分数应在11%以上），溶于100mL水中，临用时现配。

⑤氰化钾标准溶液：称取0.25g氰化钾，溶于水中，稀释至1000mL。此溶液每毫升约相当于0.1mg氰化物，其准确度可在使用前用以下方法标定：取上述溶液10.0mL，置于锥形瓶中，加1mL氢氧化钠溶液（20g/L），使pH值为11以上，加0.1mL试银灵溶液，用硝酸银标准溶液（0.020mol/L）[1mL硝酸银标准溶液（0.020mol/L）相当于1.08mg氢氰酸]滴定至橙红色。

⑥氰化钾标准使用液：根据氰化钾标准溶液的浓度吸取适量，用氢氧化钠溶液（1g/L）稀释成每毫升相当于1μg氢氰酸。

（3）测定步骤(www.xing528.com)

1）迅速称取10.00g试样，置于250mL蒸馏瓶中，加适量水将试样全部浸没，加20mL乙酸锌溶液（100g/L），再加1～2g酒石酸，迅速连接好全部装置，将冷凝管下端插入盛有5mL氢氧化钾溶液（10g/L）的100mL容量瓶的液面下，缓缓加热，通水蒸气进行蒸馏，收集馏液近100mL，然后取下容量瓶，加水至刻度，混匀，取10mL蒸馏液置于25mL比色管中。

2）吸取0mL、0.3mL、0.6mL、0.9mL、1.2mL、1.5mL氰化物标准溶液（相当于0μg、0.3μg、0.6μg、0.9μg、1.2μg、1.5μg氢氰酸），分别置于25mL比色管中，各加水至10mL。向试样溶液及标准溶液中各加1mL氢氧化钾溶液（10g/L）和1滴酚酞指示液，用（1+24）乙酸调至红色刚刚消失，加5mL磷酸盐缓冲溶液，加热至37℃左右，再加入0.25mL氯胺T溶液，加塞混合，放置5min，然后加入5mL异烟酸-吡唑酮溶液，加水至25mL，混匀，于25～40℃放置40min，用2cm比色杯，以零管调节零点，于波长638nm处测吸光度，绘制标准曲线进行比较。

（4）结果计算 试样中氰化物（以氢氰酸计）的含量按式（3-2-2）进行计算。

式中 X——试样中氰化物的含量（以氢氰酸计）（mg/kg）；

A——测定用样液中氢氰酸的质量（μg）；

V₁——试样蒸馏液的总体积（mL）；

V₂——测定用蒸馏液的体积（mL）；

m——样品质量（g）。

计算结果保留两位有效数字。

（5）注意事项 当取样量为10g时，检出限为0.015mg/kg；氢化物有剧毒，取用时必须用滴定管量取。剩余氰化物溶液不得随意倾倒，以防氢氰酸中毒。氰化物标准溶液不稳定，会随着放置时间的延长而发生变化。如果放置时间过长，则在使用时要注意重新进行标定。

式中 X——试样中氰化物的含量（以氢氰酸计）（mg/kg）；

A——测定用样液中氢氰酸的质量（μg）；

V₁——试样蒸馏液的总体积（mL）；

V₂——测定用蒸馏液的体积（mL）；

m——样品质量（g）。

计算结果保留两位有效数字。

（5）注意事项 当取样量为10g时，检出限为0.015mg/kg；氢化物有剧毒，取用时必须用滴定管量取。剩余氰化物溶液不得随意倾倒，以防氢氰酸中毒。氰化物标准溶液不稳定，会随着放置时间的延长而发生变化。如果放置时间过长，则在使用时要注意重新进行标定。