定量分析方法：标准曲线法和标准加入法

原子吸收定量分析方法应用最为普遍的是标准曲线法和标准加入法（或增量法）。

（1）标准曲线法 首先配制一组合适的标准溶液（通常由5～7个不同含量的标准样品或试剂制成），在选定的条件下，按含量由低到高，依次测定其吸光度A，以测得的吸光度为纵坐标，待测元素的含量c为横坐标，绘制A-c标准曲线，在相同条件下，测定样品的吸光度A_x，利用内插法在标准曲线上求得试样中待测元素的含量，如图3-1-7所示。

标准溶液含量范围应将试液中待测元素的含量包括在内。通常吸光度范围为0.1～0.8时，读数误差相对较小。标准储备溶液的质量浓度不应小于1000μg/mL，低质量浓度的标准使用液应用逐级稀释的方法由标准储备溶液配制，并不宜长时间放置，以避免质量浓度发生变化；应按由低质量浓度到高质量浓度的顺序测定，以避免测定误差；若长时间连续测定，则应适时检查和校正仪器零点（或基线）的漂移与稳定性；每次分析都应重新绘制工作曲线。

图3-1-7 标准曲线法工作曲线

应用标准曲线法时，标准曲线必须是线性的。在实际分析中，标准曲线是否是线性的，通常受许多因素影响。当待测元素含量较高时，会产生压力变宽现象，使曲线向含量轴弯曲。当共振线与非吸收线同时进入检测器时，由于非吸收线不遵守朗伯-比尔定律，也会引起工作曲线弯曲。另外，火焰中各种干扰效应，如光谱干扰、化学干扰、物理干扰（见干扰及其消减）等，也可能导致曲线弯曲。

综上所述，在使用标准曲线法时要特别注意：

1）所配制的标准溶液的含量应在吸光度与含量呈直线关系的范围内。

2）标准溶液与试样溶液都应用相同的试剂处理。

3）应该扣除空白值。

4）在整个分析过程中操作条件应保持不变。

5）由于喷雾效率和火焰状态经常变动，且标准曲线的斜率也随之变动，因此在每次测定前应用标准溶液对吸光度进行检查和校正。

6）应设法使所作曲线接近45°角，以减小读数误差。(www.xing528.com)

标准曲线法简便、快速，但仅适用于基体不太复杂的试样以及成批试样的分析。

（2）标准加入法 标准加入法也称为标准增量法。当待测试样的确切组成完全未知时，配制与待测试样组成相似的标准溶液就很困难。若待测试样的量足够，则可采用标准加入法。

首先取若干份（如四份）体积相同的试样溶液，从第二份开始分别按比例准确加入已知不同量的待测元素的标准溶液，然后用溶剂稀释至相同体积（设试样中待测元素的含量为c_x，加入标准溶液后含量的增量记为c₀），在选定的条件下，由稀到浓依次测定各溶液的吸光度（如A_x、A₁、A₂及A₃），再以A对c₀作图，得到图3-1-8所示的标准加入法工作曲线。该曲线是一条不通过原点的直线，使外延直线与横坐标相交，交点到原点的距离即为试样中待测元素的含量c_x。

图3-1-8 标准加入法工作曲线

使用标准加入法时应特别注意：

1）待测元素的含量与其对应的吸光度应呈线性关系。

2）最少应采用4分样品溶液（包括试样溶液本身）来绘制外推曲线，以得到较为精确的外推结果，并且第一份加入的标准溶液与试样溶液的含量之比应适当，一般为c₀≈c_x。

3）本方法能消除基体效应带来的影响，但不能消除背景吸收的影响，因此只有扣除了背景之后，才能得到待测元素的真实含量，否则将使测定结果偏高。

4）同样应设法使所作曲线接近45°角，以减小读数误差。

标准加入法适用于对基体不确知的试样，以及待测组分含量低、标准样品难以得到的试样进行分析。但样品的需用量相对较多，操作也较繁琐，不太适合成批试样的分析。