如何测定植物油脂皂化值的技能训练

1.原理

在回流条件下将样品和氢氧化钾-乙醇溶液一起煮沸，然后用标定的盐酸溶液滴定过量的氢氧化钾。

2.仪器与试剂

（1）仪器 实验室常用仪器、锥形瓶（容量为250mL，用耐碱玻璃制成，带有磨口）、回流冷凝管（带有连接锥形瓶的磨砂玻璃接头）、加热装置（如水浴锅、电热板或其他适合的装置，不能用明火加热）、滴定管（容量为50mL，最小刻度为0.1mL，或者采用自动滴定管）、移液管（容量为25mL，或者采用自动吸管）、分析天平（感量分别为0.1g、0.01g、0.001g）。

（2）试剂 氢氧化钾-乙醇溶液（大约0.5mol氢氧化钾溶解于1L体积分数为95%的乙醇中，此溶液应为无色或淡黄色）、盐酸标准溶液[c（HCl）=0.5mol/L]、0.1g/100mL的酚酞溶液（溶于体积分数为95%的乙醇中）、2.5g/100mL的碱性蓝6B溶液（溶于体积分数为95%的乙醇中）、助沸物。

3.操作步骤

（1）试样的制备 所取样品应具有代表性，且在运输与储存过程中无损坏或变质现象。扦样方法推荐采用GB/T 5524—2008规定的方法。按照GB/T 15687—2008制备试验样品。

（2）称样 称量2g试验样品置于锥形瓶中，精确至0.005g。

（3）测定

1）用移液管将25.0mL氢氧化钾-乙醇溶液加到试样中，并加入一些助沸物，连接回流冷凝管与锥形瓶，并将锥形瓶放在加热装置上慢慢煮沸，不时摇动，使油脂维持沸腾状态60min。高熔点油脂和难于皂化的样品需煮沸2h。

2）将0.5～1mL酚酞指示剂加到热溶液中，并用盐酸标准溶液滴定到指示剂的粉色刚消失。如果皂化液是深色的，则用0.5～1mL的碱性蓝6B溶液作为指示剂。

3）按照上述测定要求，不加样品，用25.0mL的氢氧化钾-乙醇溶液进行空白试验。

4.结果计算

式中 I_s——皂化值（以KOH计）（mg/g）；

V₀——空白试验所消耗的盐酸标准溶液的体积（mL）；(www.xing528.com)

V₁——试样所消耗盐酸标准溶液的体积（mL）；

c——盐酸标准溶液的实际浓度（mol/L）；

56.1——氢氧化钾的摩尔质量（g/mol）；

m——试样的质量（g）。

两次测定结果符合重复性符合要求的，取两次测定的算术平均值作为测定结果。

5.注意事项

皂化值又叫皂化价，通常是指在规定条件下完全皂化1g油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂的皂化就是皂化油脂中的甘油酯和中和油脂中所含的游离脂肪酸。因此，油脂皂化值包含着酸价与酯价（酯价是指皂化1g油脂内中性甘油酯和内酯时所需的氢氧化钾毫克数）。油脂皂化值的大小与组成油脂的脂肪酸的相对分子质量有密切关系。一般来说，脂肪酸平均相对分子质量越大，则皂化值越小；脂肪酸平均相对分子质量越小，则皂化值越大。根据皂化值可以判断和鉴别油脂的种类和纯度。同时，在制皂工业中，可根据油脂皂化价来判断某批油脂是否适合于制皂，并推算出所需加碱量及所得肥皂的数量等。通过下列任一方法可制得稳定的氢氧化钾-乙醇无色溶液：

1）将8g氢氧化钾和5g铝片放在1L乙醇中回流1h后立刻蒸馏，将需要量（约35g）的氢氧化钾溶解于蒸馏物中，静置数天，然后倾出清亮的上层清液，弃去碳酸钾沉淀。

2）加4g特丁醇铝到1L乙醇中，静置数天，倾出上层清液，将需要量的氢氧化钾溶解于其中，静置数天，然后倾出清亮的上层清液，弃去碳酸钾沉淀。

将此溶液储存在配有橡胶塞的棕色或黄色玻璃瓶中备用。

若试样中存在不溶性杂质，则应混合均匀后过滤，并在测试报告中注明。称样时，以皂化值（以KOH计）170～200mg/g、称样量2g为基础，对于不同范围皂化值样品，以称样量约为1/2氢氧化钾-乙醇溶液被中和为依据进行改变。推荐的取样量见表2-3-7。

表2-3-7 推荐的取样量

由于乙醇为易燃溶剂，建议加热时使用的热源应为不见明火的加热装置，如水浴等。