化学镀镍溶液中亚磷酸钠的检测方法优化

（1）方法提要 基于次磷酸钠和亚磷酸钠与碘在碱性和酸性溶液中的反应不同，在酸性溶液中，次磷酸能定量地被碘氧化，而亚磷酸则在数小时内仅小部分被氧化，但在碳酸氢钠溶液中，亚磷酸能很快地被氧化完全，而次磷酸则不起反应。

1）在酸性溶液中

H₃PO₂+I₂+H₂O=H₃PO₃+2HI

2）在碱性溶液中

H₃PO₃+I₂+H₂O=H₃PO₄+2HI

过量的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

（2）主要试剂

1）淀粉指示剂：称取1g可溶性淀粉，加少量水调成浆，倾于100mL沸水中，搅匀后冷却至室温。

2）硫代硫酸钠标准溶液[c（Na₂S₂O₃·5H₂O）=0.1mol/L]：称取25g Na₂S₂O₃·5H₂O，溶于1000mL新煮沸并冷却的水中，加入0.2g碳酸钠，保存于棕色试剂瓶中，并置于暗处，一天后用重铬酸钾进行标定。(www.xing528.com)

3）碘标准溶液：称取13g碘及40g碘化钾，溶于少量水中，溶解完全后，用水稀释至1000mL，储于棕色瓶中，置于暗处保存，用硫代硫酸钠标准溶液标定。

（3）分析步骤 吸取5mL镀液（V₀），置于500mL碘量瓶中，加50mL水、20mL碳酸氢钠溶液（5%）、30.00～40.00mL（V₁）碘标准溶液（c₁），盖好瓶塞，放置1h，开启瓶塞，用冰乙酸将溶液酸化，以硫代硫酸钠标准溶液（c₂）滴定至淡黄色，加入3mL淀粉指示剂（1%），继续滴定至蓝色消失达1min为终点，记为V₂（mL）。

亚磷酸钠在化学镀镍溶液中的质量浓度为

（4）附注

1）镀液中每1g/L的Na₂HPO₃，需加1mL碘标准溶液（0.1mol/L），再过量15mL。

2）也可用碘量法测定次磷酸钠，即按下述方法测定次磷酸钠和亚磷酸钠总量，减去由上述方法测得的亚磷酸钠量。其方法如下：吸取2.5mL镀液（V₀），置于500mL碘量瓶中，加15mL硫酸溶液（1+5）、40.00mL（V₁）碘标准溶液（c₁），盖好瓶塞，放置10h或过夜，将溶液以冰水冷却（防止在中和时碘挥发），用以水调成浆状的碳酸氢钠中和，再加20mL碳酸氢钠溶液（5%），盖好瓶塞，放置1h，用冰乙酸酸化，按分析步骤用硫代硫酸钠标准溶液（c₂）滴定至终点，记为V₂（mL）。

次磷酸钠在化学镀镍溶液中的质量浓度为