化学镀镍溶液中次磷酸钠的检测方法

（1）方法提要 在c（HCl）=0.1mol/L的盐酸介质中，在有过量的硫酸铁存在的情况下，经煮沸一定时间，次磷酸盐定量地被Fe³⁺氧化为亚磷酸盐，化学反应式为

H₂PO₂^-+2Fe³⁺+H₂O=H₂PO₃^-+2Fe²⁺+2H⁺

反应所产生的等物质的量的Fe²⁺，用硫酸铈标准溶液滴定，以1，10-二氮菲亚铁为指示剂，根据滴定所消耗的硫酸铈标准溶液的体积间接地计算出次磷酸盐的含量。

（2）主要试剂

1）硫酸铁铵溶液{c[NH₄Fe（SO₄）₂·12H₂O]=0.02mol/L}：称取9.6g硫酸铁铵，溶于200mL水中，加10mL硫酸，溶解后用水稀释至1000mL。

2）1，10-二氮菲亚铁指示剂：称取0.695g硫酸亚铁（FeSO₄·7H₂O）和1.485g1，10-二氮菲，用水溶解后，加水稀释至1000mL。

3）硫酸铈标准溶液{c[Ce（SO₄）₂]=0.01mol/L}：称取4.04g硫酸铈[Ce（SO₄）₂·4H₂O]，溶于500mL硫酸溶液（5+95）中，用水稀释至1000mL。其准确浓度可用三氧化二砷基准试剂标定，或用已知准确浓度的硫酸亚铁铵标准溶液标定。

（3）分析步骤 吸取10mL镀液（V₀），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。(www.xing528.com)

移取10mL试液，置于300mL锥形瓶中，加40mL（视次磷酸含量而定，一般约为次磷酸钠含量的1.5倍以上）硫酸铁铵溶液（0.02mol/L），加约50mL水、10mL盐酸溶液（1+11），煮沸8～10min，补加10mL盐酸溶液（1+11），用流水冷却，加2滴或3滴1，10-二氮菲亚铁指示剂，用硫酸铈标准溶液（c）滴定至溶液由橙色变为淡蓝色为终点，记为V（mL）。

次磷酸钠在化学镀镍溶液中的质量浓度为

（4）附注

1）本方法在亚磷酸盐存在的情况下，直接测定次磷酸盐，分析速度快，测定结果准确，但对含有柠檬酸盐之类的有机络合物的镀液不适用，因为会使测定结果偏高很多。

2）在氧化次磷酸盐时，溶液中适宜的盐酸浓度是非常重要的。本方法中加入10mL盐酸溶液（1+11）恰当，加入过多或过少都将使测定结果偏低。在高价铁氧化次磷酸盐以后，再补加10mL盐酸溶液（1+11），可使滴定反应迅速，终点敏锐。

3）用硫酸铁铵氧化次磷酸盐时，必须在微沸条件下煮沸8～10min，才能保证次磷酸盐完全氧化。如果煮沸时间不足，则氧化不完全，会使测定结果偏低，适当延长煮沸时间对测定结果没有影响。

4）新配制的化学镀镍溶液可以不做空白试验。使用后的镀液，因含有Fe2+，所以需做空白试验。其方法如下：移取10mL试液，置于300mL锥形瓶中，加约90mL水、20mL盐酸溶液（1+11）、2滴或3滴1，10-二氮菲亚铁指示剂，用硫酸铈标准溶液滴定至溶液由橙色变为淡蓝色为终点，记为V₁（mL），故上述计算公式应改为