辛可宁：乙萘喹啉重量法测定钨含量方法优化

（1）方法提要 试样用盐酸、硝酸溶解，钨以钨酸的形状沉淀析出，加入辛可宁使钨沉淀完全，经过滤、灼烧后得到不纯的三氧化钨，经无水碳酸钠熔融，以水浸取熔块（含铌、钽的试样则在此时用镁铵合剂进行沉淀分离），过滤以分离掉不纯三氧化钨中的铁、钛，再以乙萘喹啉溶液沉淀滤液中的钨，经灼烧和氢氟酸除硅后得到较纯的三氧化钨，扣除其中夹带的钼、铬、钒的氧化物质量，即可得到纯三氧化钨的质量。

本方法适用于高温合金中钨含量的测定，测定范围为1.00%～30.00%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）盐酸（1.19g/mL）、硝酸（1.42g/mL）、硫酸（1.84g/mL）、磷酸（1.69g/mL）、氢氟酸（1.15g/mL）、氨水（0.90g/mL）、盐酸（1+1）、硫酸（1+2）、硫酸（5+95）、磷酸（1+1）、氨水（1+1）。

2）无水碳酸钠：固体。

3）柠檬酸溶液（500g/L）。

4）氢氧化钠溶液（200g/L）。

5）辛可宁溶液：100g/L的盐酸溶液（1+1）溶液。

6）辛可宁洗涤液：移取25mL辛可宁溶液，用水稀释至1000mL，摇匀。

7）碳酸铵洗涤液（50g/L）。

8）镁铵合剂溶液：称取20g硫酸镁（MgSO₄·7H₂O）、40g氯化铵溶于适量水中，加入40mL氨水，用水稀释到500mL，摇匀。

9）镁铵合剂洗涤液：移取125mL镁铵合剂，用水稀释至500mL，摇匀。

10）乙萘喹啉溶液（20g/L）：称取2g乙萘喹啉置于50mL水中，在不断搅拌下滴加2mL硫酸（1.84g/mL）使其全部溶解，用水稀释至100mL，摇匀。

11）乙萘喹啉洗涤液。移取5mL乙萘喹啉溶液，用水稀释至100mL，摇匀。

12）铬标准溶液A（0.10mg/mL）：称取0.2829g基准重铬酸钾（预先在150℃烘干1h）溶于适量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

13）铬标准溶液B（0.01mg/mL）：移取25.00mL铬标准溶液A置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

14）二苯胺基脲乙醇溶液（2g/L的乙醇溶液）：称取4g邻苯二甲酸酐，溶于100mL热的乙醇中，然后加入0.2g二苯胺基脲，储于棕色瓶中（使用期不超过两周）。

15）甲基红指示剂：1g/L的乙醇溶液。

16）酚酞指示剂：1g/L的乙醇溶液。(www.xing528.com)

17）硫酸高铁溶液：Fe（Ⅲ）含量为1mg/mL。

（3）分析步骤

1）试样：按表4-4称取试样，精确至0.0001g。

表4-4 试样量

称样量以试液中钨量为100mg为宜。试样中钨的质量分数在1%～2%时，称样量可控制在试液中钨量为50mg以上。若试样中钛含量高于钨含量，则可适当减少称样量。

2）测定

①试液的制备：将试样置于400mL烧杯中，加入60～80mL盐酸（1.19g/mL），微热溶解试样，慢慢滴加硝酸（1.42g/mL），直至试样全部溶解。将试液小心蒸发至干，并持续5min，稍冷，加入30mL盐酸（1.19g/mL），加热溶解盐类。滴加1～2mL硝酸（1.42g/mL）（此时钨酸沉淀中不应有黑色的细粒，否则应再加入1～2mL硝酸），缓慢小心地蒸发试液至糖浆状，加入30mL盐酸溶液（1+1），加热溶解盐类，加入120mL沸水后，再慢慢加入10mL辛可宁溶液及少许纸浆，充分搅拌，微沸试液30min，放置过夜（或微沸2h）。用带有少量纸浆的致密定量滤纸过滤，以辛可宁洗涤液充分洗涤沉淀8～10次，黏附在烧杯壁上的沉淀可分数次用氨水（1+1）湿润的小滤纸片擦净。将沉淀及滤纸连同擦烧杯壁的小滤纸片一并放入铂坩埚内，烘干并灰化后，于750～800℃的高温炉中灼烧30min，取出冷却。

于铂坩埚内加入5g无水碳酸钠，移入温度为950～1000℃的高温炉中熔融5min，取出冷却后，置于原400mL烧杯中，加入100mL热水浸取熔块，并用热水冲洗铂坩埚数次，加热至熔块完全溶解，并煮沸数分钟，稍冷，用致密定量滤纸过滤，以热的碳酸铵洗涤液洗涤10余次[含铌、钽的试样，在加热溶解熔块和煮沸数分钟后，应加入25mL镁铵合剂溶液（试样中若铌、钽含量较高，则可适当多加镁铵合剂溶液）充分搅拌后，于70～80℃保温1h，然后用致密定量滤纸过滤，以镁铵合剂洗涤液充分洗涤沉淀10余次]，弃去沉淀。

②测量：于滤液中加入2滴甲基红指示剂，用盐酸溶液（1+1）中和试液至红色，并过量3滴或4滴，煮沸试液1～2min，加入30mL乙萘喹啉溶液，于60～70℃保温30min，用致密定量滤纸过滤，用乙萘喹啉溶液洗涤液充分洗涤沉淀10余次，将沉淀和滤纸移入已恒重（m₂）的铂坩埚中，烘干和灰化后，于750～800℃的高温炉中灼烧30min，取出冷却。以少量水湿润沉淀，加入4～6滴硫酸溶液（1+2）、2～3mL氢氟酸（1.15g/mL），加热蒸发至冒尽硫酸烟，重新移入750～800℃的高温炉中灼烧30min，取出稍冷，置于干燥器中，冷却至室温，称量，并反复灼烧至恒重（m₁）。

向铂坩埚中加入5～10mL氢氧化钠溶液，微热至沉淀完全溶解[对于铌、钽含量较高的成分复杂的试样，在用氢氧化钠溶液微热溶解沉淀后，若发现仍有不溶物，则应将此不溶物过滤出，经洗涤、烘干、灰化，在800℃灼烧后取出，在干燥器中冷却至室温，称量，应在m₁中减去该质量。经检验，此种碱不溶物有较多的铌、钽]，冷却，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用以测定较纯三氧化钨中夹带的钼、铬、钒氧化物的质量（m₃）。

（4）结果计算 试样中钨的质量分数的计算公式为

式中 m₁——铂坩埚和三氧化钨的质量（g）；

m₂——铂坩埚的质量（g）；

m₃——三氧化钼、三氧化二铬、五氧化二钒的质量之和（g）；

0.7930——三氧化钨换算为钨的系数；

m——称样量（g）。