亚硝基R盐吸光光度法测定钴含量

（1）方法提要 试样用盐酸和硝酸溶解，在硫酸、磷酸介质中，在镍及乙酸钠存在的情况下，钴与亚硝基R盐生成红色络合物，于520nm波长处测量吸光度，从校准曲线上查得钴量。

铁、镍、铜等元素的干扰，可采用加大试液酸度而只呈现稳定的钴-亚硝基R盐红色络合物的方法来消除。若试样中铬的质量分数大于15%，则应增加挥铬步骤。

本方法适用于高温合金中钴含量的测定，测定范围为0.10%～20.00%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）盐酸（1.19g/mL）、硝酸（1.42g/mL）、硫酸（1.84g/mL）、磷酸（1.69g/mL）、高氯酸（1.67g/mL）、硫酸（2+3）、硫酸（1+1）、硝酸（1+1）。

2）乙酸钠溶液（500g/L）：称取500g乙酸钠（含3个结晶水）溶解于适量水中，用水稀释至1000mL，摇匀。

3）钴标准溶液A（0.10mg/mL）：称取0.1000g纯钴（质量分数大于或等于99.9%），置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸溶液（1+1），加热溶解，加入5mL硫酸溶液（1+1），蒸发至冒硫酸烟，稍冷，加入25mL水，微沸溶解盐类，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4）钴标准溶液B（0.05mg/mL）：移取钴标准溶液A，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

5）亚硝基R盐（1-亚硝基-2萘酚-3，6-二磺酸二钠）溶液（10g/L）：称取1g亚硝基R盐[NOC₁₀H₄OH（SO₃Na）₂]溶于温水中，稀释至100mL，摇匀。

6）纯铁：不含钴或已知钴质量分数小于或等于0.001%。

7）纯镍：不含钴或已知钴质量分数小于或等于0.001%。

（3）分析步骤(www.xing528.com)

1）试样：称取0.10～0.50g试样，精确至0.0001g。

2）测定

①试液的制备：将试样置于150mL烧杯中，加入20～30mL盐酸（1.19g/mL）、3～5mL硝酸（1.42g/mL），微热至试样溶解[若试样中铬的质量分数大于15%，此时应增加挥铬步骤，即加入10mL高氯酸（1.67g/mL），加热蒸发至冒高氯酸烟，滴加盐酸（1.19g/mL）挥铬，重复数次]，稍冷，加入12mL磷酸（1.69g/mL）、12mL硫酸溶液（1+1），加热蒸发冒硫酸烟，稍冷，加入30mL水，煮沸溶解盐类，冷却至室温，移入200mL容量瓶中[当钴的质量分数大于5%时，移入500mL容量瓶中，补加18mL磷酸（1.69g/mL）、18mL硫酸溶液（1+1）]，用水稀释至刻度，摇匀。

显色液：移取10.00mL（当钴的质量分数大于10%时，移取5.00mL试液）试液置于100mL容量瓶中，加入10mL乙酸钠溶液[铁基或铁镍基高温合金试样，加入乙酸钠溶液后，试液将出现浑浊，加入硫酸溶液（2+3）后，浑浊便会消失，并不影响测定]，用水稀释至40mL，准确加入10.00mL亚硝基R盐溶液，放置5～10min，加入5mL硫酸溶液（2+3），再放置5～20min[提高试液酸度以消除共存元素的干扰时，镍基试样加入5mL硫酸溶液（2+3）后，放置5min即可。对铁镍基试样，应放置20min以上，或者改加10mL硫酸溶液（1+1），放置2～3min]，用水稀释至刻度，摇匀。

参比液：移取10.00mL试液置于100mL容量瓶中（当钴的质量分数大于10%时，移取5.00mL试液），加入10mL乙酸钠溶液，用水稀释至约40mL，加入5mL硫酸溶液（2+3），摇匀，加入10.00mL亚硝基R盐溶液，放置5～10min，用水稀释至刻度，摇匀。

②测量：将显色液移入1cm吸收皿中，以参比液为参比，于520nm波长处测量吸光度，从校准曲线上查得钴量。

3）校准曲线的绘制：称取与试样中铁、镍含量相近的纯铁和纯镍，置于150mL烧杯中，按试样溶解，制成底液。

移取10.00mL底液数份（当钴的质量分数大于10%时，移取5.00mL试液），分别置于数个100mL容量瓶中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钴标准溶液B，各加10mL乙酸钠溶液，用水稀释至约40mL。以下按试样溶液显色操作，以不加钴的那份溶液为参比液，测量其吸光度。以吸光度为纵坐标，相应的钴量为横坐标，绘制校准曲线。

（4）结果计算 试样中钴的质量分数的计算公式为

式中 m₁——从校准曲线上查得的钴量（mg）；

m——显色液中所含的试样量（mg）。