丁二酮肟-EDTA法测定镍含量

（1）方法提要 在含有柠檬酸盐的氨性介质中，用丁二酮肟使镍沉淀而与铬、铁、铝、钨、钒、锰等元素分离。用硝酸和高氯酸分解沉淀及滤纸（经加热至冒高氯酸烟），然后在pH值为10的条件下，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液滴定镍。

试液中钴量大于20mg时有干扰，可在沉淀镍以前用过氧化氢将钴氧化成三价而将其消除。

本方法适用于高温合金中镍含量的测定，测定范围为5.00%～80.00%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）盐酸（1.19g/mL）、硝酸（1.42g/mL）、高氯酸（1.67g/mL）、乙酸（1.05g/mL）、氨水（0.90g/mL）、过氧化氢（1.10g/mL）、硝酸（1+1）、氨水（1+99）。

2）柠檬酸溶液（500g/L）。

3）丁二酮肟溶液（10g/L、15g/L乙醇溶液）。

4）氨性缓冲溶液：称取67g氯化铵，加入570mL氨水，用水稀释至1000mL，摇匀。

5）镍标准溶液（1.00mg/mL）：称取1.0000g纯镍（质量分数大于或等于99.9%），置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸溶液（1+1），加热溶解，加入50mL水，煮沸以除去氮的氧化物，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

6）EDTA（乙二胺四乙酸二钠）标准溶液（0.02mol/L）：称取7.45gEDTA溶于500mL水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用以下方法确定EDTA标准溶液对镍的滴定度：移取20.00mL镍标准溶液三份，各置于400mL烧杯中，分别加入5mL氨性缓冲溶液，用水稀释至约60mL，加入少许紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由黄色突变为紫色即为终点。在三份溶液消耗EDTA标准溶液毫升数的极差值不超过0.05mL的情况下，取其平均值。

EDTA标准溶液对镍的滴定度的计算公式为

式中 T——EDTA标准溶液对镍的滴定度（g/mL）；

V₁——移取镍标准溶液的体积（mL）；

V₂——滴定时所消耗EDTA标准溶液体积的平均值（mL）；

ρ——镍标准溶液的质量浓度（g/mL）。(www.xing528.com)

7）紫脲酸铵指示剂：称取0.1g紫脲酸胺及10g氯化钠，在研钵内磨细混匀后，储存于棕色瓶中。

（3）分析步骤

1）试样：称取0.10～0.50g试样，精确至0.0001g。

2）测定

①试液的制备：将试样置于500mL烧杯中，加入20～30mL盐酸（1.19g/mL）、3～5mL硝酸（1.42g/mL），微热至试样溶解，稍冷，加入20mL柠檬酸溶液和约250mL水，加热溶解盐类。

试液中钴的质量分数大于20mg时，则溶解试样后，加入约100mL水，加热溶解盐类。溶样时若发现有不溶碳化物，则应加入5～10mL高氯酸冒烟使之破坏，然后加入10mL盐酸（1.19g/mL）、20mL柠檬酸溶液，以下继续按分析步骤进行操作。

以氨水中和试液至弱碱性（pH值为8），再以乙酸调节试液至微酸性（pH值为5～6），加热试液至70～80℃，在不断搅拌下，缓缓加入丁二酮肟溶液（10g/L）[每10mg镍应加入10mL丁二酮肟溶液，并过量5～10mL；当镍的质量分数大于50%时应加入丁二酮肟溶液（15g/L），每15mg镍应加入10mL丁二酮肟溶液，并过量5mL]使镍沉淀完全，再用氨水调节试液的pH值为8～9，稍放置，趁热以中速滤纸过滤，用热氨水（1+99）洗涤沉淀10～12次。

试液中钴量大于20mg时，在溶解盐类后，加入20mL柠檬酸溶液，在50～60℃以氨水中和试液至pH值为8～9，再过量15mL。加入10mL过氧化氢，在70～80℃放置10min，用水稀释试液至约300mL，并加热至70～80℃，再加入适量的丁二酮肟溶液（10g/L）（加入的毫升数应与镍加钴的毫克数数值相同，并过量5mL）；当镍的质量分数大于50%时应加入丁二酮肟溶液（15g/L）（每15mg镍和钴应加入10mL丁二酮肟溶液，并过量5mL）沉淀镍，用流水冷却至室温，过滤，并以氨水（1+99）洗涤沉淀。

将沉淀及滤纸放入原烧杯中，加入25mL硝酸（1.42g/mL），微沸数分钟后，再加入4mL高氯酸（1.67g/mL），继续加热至冒高氯酸烟，并仔细蒸发至近干（用硝酸和高氯酸分解丁二肟镍沉淀后，应尽量除尽剩余的高氯酸，否则会影响滴定终点的突变），稍冷。用水冲洗杯壁及表面皿，加入约60mL水，将试液加热至约60℃使盐类溶解。

②滴定：待试液冷却后，加入5mL氨性缓冲溶液和少许紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液滴定至试液由黄色突变为紫色。滴定时，若有铵盐析出，则应用水将附在杯壁上的盐类吹入试液中，待盐类全部溶解，试液的紫色不褪时，即为滴定终点。

（4）结果计算 试样中镍的质量分数的计算公式为

式中 T——EDTA标准溶液对镍的滴定度（g/mL）；

V——滴定时所消耗EDTA标准溶液的体积（mL）；

m——称样量（g）。