钽试剂三氯甲烷萃取吸光光度法优化

（1）方法提要 试样用酸溶解后，在硫酸-磷酸介质中，于室温用高锰酸钾将钒氧化至五价，再于3～6mol/L的盐酸溶液中，加钽试剂-三氯甲烷溶液，将钒的络合物萃取至三氯甲烷中，于530nm波长处测量其吸光度，从校准曲线上查得钒量。

本方法适用于高温合金中钒含量的测定，测定范围为0.10%～0.50%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）盐酸（1.19g/mL）、硝酸（1.42g/mL）、磷酸（1.69g/mL）、硫酸（1+1）、盐酸（1+1）、王水。

2）高锰酸钾溶液（3g/L）。

3）尿素溶液（200g/L）：现用现配。

4）亚硝酸钠溶液（5g/L）。

5）钽试剂（N-苯甲酰-N-苯胲）：1g/L三氯甲烷溶液储存于棕色瓶中。

6）钒标准溶液（0.10mg/mL）：称取0.1000g纯钒（质量分数大于或等于99.9%）置于200mL烧杯中，用适量王水经加热溶解后，加入20mL硫酸溶液（1+1），加热蒸发至冒硫酸烟，稍冷，加入约50mL水，加热溶解盐类，冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。

（3）分析步骤

1）试样：称取0.10～0.20g试样，精确至0.0001g。

2）空白试验：随同试样做空白试验，每次测定都应带试剂空白。(www.xing528.com)

3）测定

①试液的制备：将试样置于150mL烧杯中，加入15～20mL盐酸（1.19g/mL）、3～5mL硝酸（1.42/mL）、8mL磷酸（1.69g/mL），微热至试样溶解，稍冷，再加入16mL硫酸溶液（1+1），加热蒸发至冒硫酸烟2～3min，稍冷，再加入50mL水，加热溶解盐类，冷却至室温后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

溶样后若有碳化物，可在冒硫酸烟时滴加硝酸（1.42g/mL），再加热蒸至冒硫酸烟，反复进行至碳化物全部分解为止。冒硫酸烟时，应将氮的氧化物赶尽，否则易使结果不稳定。

显色液：移取10.00mL试液置于100mL分液漏斗中，滴加高锰酸钾溶液至试液呈现的紫红色不再消退为止，静置1～2min，加入2mL尿素溶液，在不断摇动下滴加亚硝酸钠溶液至紫红色消失，并过量1滴，加入15mL盐酸溶液（1+1），立即加入10.00mL钽试剂，振荡1～2min。

②测量：待显色液静置分层后，将有机相经脱脂棉过滤于干燥的1cm吸收皿中，以空白试验溶液为参比，于530nm波长处测量吸光度，从校准曲线上查得钒量。

4）校准曲线的绘制：称取与试样基体相同但不含钒的0.10～0.20g合金样品7份，分别置于150mL烧杯中，依次加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL钒标准溶液，各加入15～20mL盐酸（1.19g/mL）、3～5mL硝酸（1.42g/mL），以下按“试液的制备”和“测量”进行操作，以不加钒的那份溶液为参比液，测量吸光度。

以吸光度为纵坐标，相应的钒量为横坐标，绘制成校准曲线。

（4）结果计算 试样中钒的质量分数的计算公式为

式中 m₁——自校准曲线上查得的钒量（mg）；

m——显色液中所含的试样量（mg）。